[(η⁵-pentamethylcyclopentadienyl)Ir(6,6'-dihydroxy-2,2'-bipyridine)Cl]Cl | 1422464-22-9

• 英文名称: [(η⁵-pentamethylcyclopentadienyl)Ir(6,6'-dihydroxy-2,2'-bipyridine)Cl]Cl
• 英文别名: [pentamethylcyclopentadienylIr{6,6’-(OH)₂-2,2’-bipyridine}Cl]Cl；[pentamethylcyclopentadienyl*Ir(6,6’-dihydroxy-2,2’-bipyridine)Cl]Cl；[pentamethylcyclopentadienylIr{6,6'-(OH)₂-2,2'-bipyridine}Cl]Cl；[Cp*Ir(6,6’-dihydroxy-2,2’-bipyridine)Cl]Cl；[Cp*Ir{6,6’-(OH)₂-2,2’-bpy}Cl]Cl；[Cp^*Ir{6,6'-(OH)₂-2,2'-bpy}Cl]Cl
• CAS: 1422464-22-9
• 化学式: C₂₀H₂₃ClIrN₂O₂*Cl
• 分子量: 586.541
• InChiKey: LPTRTJHYEREHJS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η⁵-pentamethylcyclopentadienyl)Ir(6,6'-dihydroxy-2,2'-bipyridine)Cl]Cl 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到[Cp*Ir(6,6′-dihydroxy-2,2'-bipyridine)Cl](tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl]borate)
  参考文献：
  名称：

  铱二羟基联吡啶配合物显示配体去质子化显着加快了催化水氧化的速率

  摘要：

  我们报告高活性铱预催化剂，混合[Cp *的Ir（N，N）CL]氯（1 - 4）由最近设计dihydroxybipyridine（DHBP）的配体的支持，用于水氧化。这些配体可以很容易地在原位去质子化，从而改变金属的电子性质。因此，这些催化剂前体具有取决于pH的可切换性质。通过UV-vis测量，铱配合物在水中的p K a值分别为4.6（1）和4.4（2），其中（N，N）= 6,6'-dhbp和4,4'-dhbp光谱学。对于均相水氧化催化，发现牺牲氧化剂NaIO 4具有优越性（相对于CAN），并且可以在较高的pH值下进行催化。使用NaIO 4作为pH 5.6的氧化剂，水的氧化最迅速，（N，N）= 4,4'-dhbp，活性降低的顺序为4,4'-dhbp（3）> 6,6'-dhbp（2）≫ 4,4'-二甲氧基联吡啶（4）>联吡啶（1）。此外，在pH值为3–6时的初始速率研究表明，在高pH值下dhb

  DOI：

  10.1021/ic302448d
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 6,6’-二羟基-2,2’-联吡啶 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以87%的产率得到[(η⁵-pentamethylcyclopentadienyl)Ir(6,6'-dihydroxy-2,2'-bipyridine)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  供电子取代基对 [Ir(bpy)Cp*Cl]+ 的影响：水氧化与配体氧化改性

  摘要：

  合成并使用了一系列[Ir(bpy)Cp*Cl]Cl（bpy：2,2'-联吡啶；Cp*：五甲基环戊二烯基）与联吡啶环上的4,4'-和6,6'-取代基的配合物用于电化学和化学氧化剂氧化水。在 pH = 1 的电化学水氧化反应 (WOR) 条件下，观察到蓝色薄膜沉积在所有复合物的电极表面，而没有检测到氧气。对于化学驱动的 WOR，具有不同过电位和电子转移动力学的三种氧化剂导致非常不同的行为。[Ru(bpy)3]3+ 显示出在 pH = 3.7 时缓慢氧化配体而不产生氧气。以 NaIO4 作为氧化剂在中性 pH 值下，观察到氧气的产生，但是对于具有供电子取代基（例如-OMe 或-OH 基团）的配合物，也观察到配体氧化。以Ce4+为氧化剂，pH=1，水氧化和配体分解之间存在竞争；对于 WOR 活性更高的催化剂，观察到较少的配体分解。这些结果表明分子水氧化催化剂的复杂性质及其对水氧化条件高度敏感的复杂行为。

  DOI：

  10.1002/ejic.201300882

文献信息

• Homogeneous Perdehydrogenation and Perhydrogenation of Fused Bicyclic N-Heterocycles Catalyzed by Iridium Complexes Bearing a Functional Bipyridonate Ligand
  作者：Ken-ichi Fujita、Yui Tanaka、Masato Kobayashi、Ryohei Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja5001888

  日期：2014.4.2

  Homogeneous perdehydrogenation of saturated bicyclic 2,6-dimethyldecahydro-1,5-naphthyridine and perhydrogenation of aromatic 2,6-dimethyl-1,5-naphthyridine with release and uptake of five molecules of H-2 are efficiently achieved by iridium complexes bearing a functional bipyridonate ligand. Successive perhydrogenation and perdehydrogenation of 2,6-dimethyl-1,5-naphthryridine using a single iridium complex also proceed with the reversible inter-conversion of the catalytic species, depending on the presence or absence of H-2.