名称:
铑在1,2-二苯基-3-乙烯基-1-环丙烯的铑促进的开环过程中的骨架重排。1,2-和2,3-二苯基-3,4-戊二烯基铑配合物的制备,表征及与1,2-二苯基环戊二烯基配合物的闭环
摘要:
下动力学控制的条件下,1,2-二苯基-3-乙烯基-1-环丙烯环经历与开口的[Rh(CL)(PME 3)2 ]片段,得到两种异构体η 3:η 1-1,3-戊二烯基化合物:预期的1,2-二苯基异构体,以及由明显的骨架重排反应产生的2,3-二苯基异构体。后者的络合物已经通过X射线晶体学表征。在用银离子处理后,两种络合物均进行闭环反应,得到相同的1,2-二苯基环戊二烯基络合物。将第三当量的三甲基膦加到2,3-二苯基异构体上产生了两个子午线的rhodocyclohexadienes,它们显示出容易的溶剂依赖性氯离解。相反,膦可逆地添加到1,2-二苯基异构体中,仅得到氯离解的化合物,只有在与六氟磷酸根阴离子交换后才能分离出三(膦)产物。没有去质子化得到罗丹苯配合物。