[Mn(2,3-dimethylbenzothiophene)(CO)3][BF4] | 358637-87-3

• 英文名称: [Mn(2,3-dimethylbenzothiophene)(CO)3][BF4]
• 英文别名: [Mn(CO)3(η(6)-2,3-dimethyl-benzothiophene)][BF4]
• CAS: 358637-87-3
• 化学式: BF₄*C₁₃H₁₀MnO₃S
• 分子量: 388.029
• InChiKey: RNFRDOQEPDBLJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  羰基镁 、 [Mn(2,3-dimethylbenzothiophene)(CO)3][BF4] 、 一氧化碳 在 cobaltocene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烷基化苯并噻吩的深度加氢脱硫模型。三羰基锰预配位到碳环上介导的CS键的还原裂解

  摘要：

  （η还原6苯并噻）的Mn（CO）3 +与CO引线下茂钴以将Mn（CO）插入4 -片段插入到C（芳基）-S键，得到中性双金属络合物。当在2,3-，2,7-或3,7-位上有甲基取代基时，还原插入反应中的区域选择性和产物分布受到显着影响，并形成了几种新型复合物。低温化学还原（η的6苯并噻）的Mn（CO）3个+络合物，得到不稳定的η 4个-species，（η 4 -BT）的Mn（CO）3 - ，其不与所述反应η 6-阳离子以产生插入产物。类似地，电化学还原（η的6苯并噻）的Mn（CO）3点+从一电子的化学不可逆的过程的变化在室温下的两电子化学可逆但电化学可逆过程在-90℃。从这些结果得出结论，在C-S键的室温还原裂解（η 6苯并噻）的Mn（CO）3 +发生通过自由基机理。晶体学数据和密度函数理论（DFT）计算表明，插入C（芳基）-S，而不是C（乙烯基）-S的键（η 6苯并噻）的Mn（CO）3 +受到青睐。的η的晶体结构的重新确定1

  DOI：

  10.1021/om0108907

文献信息

• Models for Deep Hydrodesulfurization (HDS). Remote Activation of C−S Bonds in Alkylated Benzothiophenes and Dibenzothiophenes by Metal Coordination to a Carbocyclic Ring
  作者：Kunquan Yu、Huazhi Li、Eric J. Watson、Kurtis L. Virkaitis、Gene B. Carpenter、D. A. Sweigart

  DOI：10.1021/om0102448

  日期：2001.8.1

  the CC bond in the heterocyclic ring takes place prior to insertion into the C(vinyl)−S bond. When a substituent is present at the benzothiophene 2- and/or 3-position, formation of the η2-(CC) intermediate is blocked, the reaction rate slows, and insertion into the C(aryl)−S bond becomes possible or even dominant. An η1-S intermediate is suggested in these cases. Insertion into the C−S bond nearer

  已经合成了一系列的烷基化的苯并噻吩和二苯并噻吩配合物，它们含有配位到碳环的三羰基锰。这些与温和的亲核试剂Pt（PPh 3）2（C 2 H 4）的反应导致Pt（PPh 3）2在室温下快速插入到C-S键中，从而提供金属硫环配合物。对于苯并噻吩配合物在2或3位不带取代基的化合物，表明铂与杂环中的C C键的初始快速配位是在插入C（乙烯基）-S键之前进行的。当苯并噻吩的2和/或3位上存在取代基时，η的形成2-（C C）中间体被封闭，反应速率减慢，并且有可能插入C（芳基）-S键，甚至占主导地位。的η 1 -S中间建议在这些情况下。在二苯并噻吩配合物中，甚至在4位和/或6位烷基化的配位环中，更靠近配位环的C–S键中插入的速率与烷基化苯并噻吩配合物的速率相似。当预先配位到Mn（CO）3 +时，即使是通常难以处理的4,6-Me 2 DBT也被Pt（PPh 3）2 “远程激活”为快速的C-S键断裂。部分。基于