摘要:
Ru(II)酰胺基络合物(PCP)Ru(CO)(PMe(3))(NHPh)(1)(PCP = 2,6-(CH(2)P(t)Bu(2))(2) C(6)H(3))与具有极性C = N,C三键N或C = O键(例如,腈,碳二亚胺或异氰酸酯)的化合物反应,产生由亲核加成形成的四元杂金属杂环酰胺氮转化为有机底物的不饱和碳。根据对配合物1与乙腈反应的研究,建议通过三甲基膦的离解,有机基团的配位和分子内NC键的形成来进行转化。在ROH(R = H或Me)的存在下,氟化a胺络合物(PCP)Ru(CO)(N(Ph)C(C(C(6)F(5))NH)(6)与过量的五氟苄腈反应生成产生(PCP)Ru(CO)(F)(N(H)C(C(6)F(5))NHPh)(7)。与MeOH的反应还会产生o-MeOC(6)F(4)CN(> 90%)和p-MeOC(6)F(4)CN(<10%)。(PCP)Ru(CO)(F)(N(