摘要:
五坐标配合物MHCl(CO)(P i Pr 3)2(M = Os(1),Ru(2))与NaSH反应生成不饱和氢化金属硫醇衍生物MH(SH)(CO)(P i Pr 3)2(M = Os(3),Ru(4))。配合物3和4与CO反应,得到顺式-二羰基化合物MH(SH)(CO)2(P i Pr 3)2(M = Os(5),Ru(6))。同样,反应3P(OMe)3导致OsH(SH)(CO){P(OMe)3 }(P i Pr 3)2(7)。用1当量的乙炔二羧酸甲酯处理3,这是3的S-H键与炔烃的碳-碳三键反式加成的结果。8的结构是通过X射线检查确定的。配合物的几何形状可以合理化为扭曲的八面体,三异丙基膦配体的两个磷原子占据顶端位置。赤道面是由二齿配体形成的,其咬合角为89.49(12)°,氢化配体反位于氧原子,羰基反位至硫原子。乙二羧酸二甲酯也通过将碳-碳三键插入到S-H键中而与4反应。然而,在所得到