[Mo(triflato)(NNH₂)(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂](triflate) | 869194-56-9

• 英文名称: [Mo(triflato)(NNH₂)(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂](triflate)
• 英文别名: [Mo(OTf)(NNH₂)(depe)₂](OTf)
• CAS: 869194-56-9
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₁H₅₀F₃MoN₂O₃P₄S
• 分子量: 836.606
• InChiKey: OJRJBUDFEJBOBH-UHFFFAOYSA-L

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo(triflato)(NNH₂)(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂](triflate) 、 乙腈 生成 [Mo(MeCN)(NNH₂)(depe)₂](OTf)₂
  参考文献：
  名称：

  带有配体配体的Mo（IV）亚氨基配合物的还原和质子化：S = 1/2 Mo（III）烷基硝烯中间体的产生和反应性

  摘要：

  Mo（IV）亚氨基配合物与二膦大肠菌素的还原和质子化是Chatt循环的第二部分，用于将N 2仿生还原为氨。为了深入了解相应的基本反应，我们从Mo（IV）合成了Mo（IV）乙基亚氨基配合物[Mo（CH 3 CN）（NEt）（depe）2 ]（OTf）2（2 -MeCN）– NNH 2前体[Mo（NNH 2）（OTf）（depe）2 ]（OTf）（1）。如UV-vis和NMR光谱所示，乙腈配体与THF中的一种抗衡离子交换导致形成迄今未知的络合物[Mo（OTf）（NEt）（depe）2 ]（OTf）（2 -OTf）。通过光谱学和X射线晶体学结合DFT计算研究了2- MeCN和2- OTf。此外，通过循环伏安法和光谱电化学研究了两种络合物。配合物2 -OTf在THF中经历两电子还原，这与反式配体三氟甲磺酸盐的损失有关。相反，乙腈中的2- MeCN被还原为前所未有的Mo（III）烷基氮化物络合物[Mo（NEt）（CH

  DOI：

  10.1021/ic301828e
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 trans-[Mo(depe)₂(N₂)₂] 生成 [Mo(triflato)(NNH₂)(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂](triflate)
  参考文献：
  名称：

  带有配体配体的Mo（IV）亚氨基配合物的还原和质子化：S = 1/2 Mo（III）烷基硝烯中间体的产生和反应性

  摘要：

  Mo（IV）亚氨基配合物与二膦大肠菌素的还原和质子化是Chatt循环的第二部分，用于将N 2仿生还原为氨。为了深入了解相应的基本反应，我们从Mo（IV）合成了Mo（IV）乙基亚氨基配合物[Mo（CH 3 CN）（NEt）（depe）2 ]（OTf）2（2 -MeCN）– NNH 2前体[Mo（NNH 2）（OTf）（depe）2 ]（OTf）（1）。如UV-vis和NMR光谱所示，乙腈配体与THF中的一种抗衡离子交换导致形成迄今未知的络合物[Mo（OTf）（NEt）（depe）2 ]（OTf）（2 -OTf）。通过光谱学和X射线晶体学结合DFT计算研究了2- MeCN和2- OTf。此外，通过循环伏安法和光谱电化学研究了两种络合物。配合物2 -OTf在THF中经历两电子还原，这与反式配体三氟甲磺酸盐的损失有关。相反，乙腈中的2- MeCN被还原为前所未有的Mo（III）烷基氮化物络合物[Mo（NEt）（CH

  DOI：

  10.1021/ic301828e

文献信息

• Dismutation of a Molybdenum(IV) Acetonitrile−NNH₂ Complex to a Molybdenum(IV) Ethylimido Complex + N₂:  Mechanistic Implications on the Protonation of Coordinated Nitriles at the β-Carbon Atom
  作者：Chinnappan Sivasankar、Natascha Böres、Gerhard Peters、Carsten M. Habeck、Felix Studt、Felix Tuczek

  DOI：10.1021/om050220r

  日期：2005.10.1

  Reaction of the Mo(0) depe complex [Mo(N2H2)(depe)2(CH3CN)](OTf)2 (3) (depe = 1,2-bis(diethylphosphino)ethane) with base gives the ethylimido complex [Mo(depe)2(CH3CH2N)(CH3CN)](OTf)2 (10), whereas base treatment of the corresponding dppe complex [Mo(N2H2)(dppe)2(OTf)](OTf) (12; dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) leads to formation of [Mo(N2)(dppe)2(CH3CN)] (14). Reaction of dinitrogen complex

  Mo（0）配位络合物[Mo（N 2 H 2）（depe）2（CH 3 CN）]（OTf）2（3）（depe = 1,2-双（二乙基膦基）乙烷）与碱反应，得到乙基亚胺基络合物[Mo（depe）2（CH 3 CH 2 N）（CH 3 CN）]（OTf）2（10），而相应的dppe络合物[Mo（N 2 H 2）（dppe）2的碱处理（OTf）]（OTf）（12 ; dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷）导致形成[Mo（N 2）（dppe）2（CH 3CN）]（14）。二氮配合物14与HBF 4的反应得到乙基酰亚胺基配合物[Mo（dppe）2（CH 3 CH 2 N）（F）]（BF 4）（17）。配合物3和14中配位乙腈的质子化研究得到相应的乙基亚氨基配合物。提出了以下假设的实验和理论证据，即乙腈仅与诸如三氟甲磺酸盐或氟化物的路易斯碱键合到Mo（0）中心，才被激活向β-碳质子化。膦大肠菌素（depe>