[2-bis(trimethylsilyl)methyl-3-phenyl-2H-1,4,2-diazaphosphole-κP]pentacarbonyltungsten(0) | 1112971-74-0

• 英文名称: [2-bis(trimethylsilyl)methyl-3-phenyl-2H-1,4,2-diazaphosphole-κP]pentacarbonyltungsten(0)
• CAS: 1112971-74-0
• 化学式: C₂₀H₂₅N₂O₅PSi₂W
• 分子量: 644.424
• InChiKey: DNSQITGEARJBJB-PSLBHIAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0) 、 氢氰酸 在 ferrocenium hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以20%的产率得到[2-bis(trimethylsilyl)methyl-3-phenyl-2H-1,4,2-diazaphosphole-κP]pentacarbonyltungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  17e 自由基阳离子 2H-氮杂膦复合物以配体为中心的反应性的证据

  摘要：

  在亚化学计量的六氟磷酸二铁鎓存在下，2H-氮杂膦配合物1与富电子腈衍生物2a-e的反应在温和条件下产生了区域选择性的2H-1,4,2-二氮杂磷配合物3a-e。讨论了反应对六氟磷酸二铁鎓量的依赖性。在 1 与缺电子腈衍生物 HCN (2f)、EtOC(O)CN (2g) 和 C6F5CN (2h) 的反应中，形成了具有 P-F 键的副产物，这表明六氟磷酸根阴离子参与反应过程。除了 NMR 光谱 (3a-f) 和 X 射线数据 (3b, 3d-e) 外，还包括详细的 DFT 研究，该研究提供了对反应途径的初步了解。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451德国魏因海姆，2007）

  DOI：

  10.1002/ejic.200700658

文献信息

• When Sterics Overcome Electronics: An Unusual Haptotropic P→N Pentacarbonyltungsten Shift
  作者：Holger Helten、Gregor Schnakenburg、Jörg Daniels、Anthony J. Arduengo、Rainer Streubel

  DOI：10.1021/om1007709

  日期：2011.1.10

  Acid-induced ring expansion of 2H-azaphosphirene complexes 1a-c with HCN is described. These reactions yielded 2H-1,4,2-diazaphosphole complexes 2a-c as a mixture with their kappa N-coordination isomers 3a-c in different ratios, depending upon the steric demand of the C-3-substituent on the diazaphosphole ring. DFT calculations revealed that the isomerization can proceed in one step via a haptotropic P -> N W(CO)(5) shift. When a mixture of 2b and 3b was heated in acetonitrile, complete decomplexation with formation of 2H-1,4,2-diazaphosphole 5 was observed. Reaction of 2b and 3b with tetra-n-butylammonium fluoride in the presence of [Et3NH][OTf] led to complete desilylation of the P-CH(SiMe3)(2) substituent and formation of complex 6, showing only kappa P-coordination. In addition to NMR, IR, and UV/vis spectra, the single-crystal X-ray diffraction structures of 2a,b and 6 are discussed.