dibromure de 1-bromo-2,6-bis(triphenylphosphoniomethyl)benzene | 67996-27-4

• 英文名称: dibromure de 1-bromo-2,6-bis(triphenylphosphoniomethyl)benzene
• CAS: 67996-27-4
• 化学式: 2Br*C₄₄H₃₇BrP₂
• 分子量: 867.437
• InChiKey: HPPRUEOKACSPFG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibromure de 1-bromo-2,6-bis(triphenylphosphoniomethyl)benzene 在 碘 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 9-bromo-dinaphto<1,2-a;2',1'-j>anthracene
  参考文献：
  名称：

  高扭曲三芳基胺用于光诱导的分子内电荷转移

  摘要：

  9-（N，N-二苯胺基氨基）蒽（9DAAA），9-（N，N-二苯胺基氨基）蒽（[1,2- a：2'- 1' - j ]-蒽（9DAAH）和9,10 -双（N，N-二苯胺基氨基）蒽（910BAA）合成为高度扭曲的三芳基胺，具有光激发内部电荷转移的潜力。9DAAA的晶体学表明其二苯胺基氨基几乎垂直于其蒽单元被扭曲，类似于910BAA的报道。溶液荧光光谱显示出三个分子系统中每个分子都有很强的红移，而在高极性溶剂中量子效率却大大降低。与己烷相比，溶液相（整体）时间分辨的光致发光测量显示乙腈的荧光寿命最多降低4倍。结合的结果与从双茴香胺单元到多环芳族单元的光诱导的，瞬时的分子内电荷转移是一致的。基于HOMO和LUMO的比较，计算模型符合电子密度从双茴香胺氨基单元到蒽的分子内转移。

  DOI：

  10.1021/jp203563y
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基溴苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 生成 dibromure de 1-bromo-2,6-bis(triphenylphosphoniomethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  高扭曲三芳基胺用于光诱导的分子内电荷转移

  摘要：

  9-（N，N-二苯胺基氨基）蒽（9DAAA），9-（N，N-二苯胺基氨基）蒽（[1,2- a：2'- 1' - j ]-蒽（9DAAH）和9,10 -双（N，N-二苯胺基氨基）蒽（910BAA）合成为高度扭曲的三芳基胺，具有光激发内部电荷转移的潜力。9DAAA的晶体学表明其二苯胺基氨基几乎垂直于其蒽单元被扭曲，类似于910BAA的报道。溶液荧光光谱显示出三个分子系统中每个分子都有很强的红移，而在高极性溶剂中量子效率却大大降低。与己烷相比，溶液相（整体）时间分辨的光致发光测量显示乙腈的荧光寿命最多降低4倍。结合的结果与从双茴香胺单元到多环芳族单元的光诱导的，瞬时的分子内电荷转移是一致的。基于HOMO和LUMO的比较，计算模型符合电子密度从双茴香胺氨基单元到蒽的分子内转移。

  DOI：

  10.1021/jp203563y

文献信息

• Synthesis of Potentially Carcinogenic Higher Oxidized Metabolites of Dibenz[<i>a,j</i>]anthracene and Benzo[<i>c</i>]chrysene
  作者：Ronald G. Harvey、Wei Dai、Jin-Tao Zhang、Cecilia Cortez

  DOI：10.1021/jo980415r

  日期：1998.11.1

  Bis(dihydrodiols) and other higher oxidized metabolites are implicated as active carcinogenic metabolites of polycyclic aromatic hydrocarbons, such as dibenz[a,j]anthracene, that possess more than one bay region in the molecule. The bis(dihydrodiol) metabolites may potentially undergo further metabolism to mono- or diepoxides that combine covalently with DNA, or undergo conversion to bis(catechols) that enter into a redox cycle with O-2 to form reactive oxygen species that attack DNA. This paper reports convenient syntheses of the terminal ring bis(dihydrodiol) derivatives of dibenz[a,j]anthracene (5) and benzo[c]chrysene (6) via routes that involve in the key steps double oxidative photocyclization of tetramethaxy-substituted diolefins. The latter are synthesized via double Wittig reaction of a bis(phosphonium) salt with 2,3-dimethoxybenzaldehyde. Demethylation of the bis(catechol) products followed by acetylation and reduction with NaBH4 in the presence of O-2 affords the bis(dihydrodiol) products. Several additional higher oxidized derivatives of dibenz[a,j]anthracene, specifically the 3,11-diphenol (14a), the 11-hydroxy-3,4-quinone (15), and the 11-hydroxy-trans-3,4- dihydro diol (2 c), are obtained by an alternative synthesis entailing the re action of the lithium salt of 1,4-dimethoxy-1,4-cyclohexadiene with 1,3-bis(iodoethyl)benzene to furnish a bis-alkylated diketone which undergoes acid-catalyzed cyclization to 3,1 l-diketododecahydrodibenz[a,j]anthracene.
• Brison, Jean; Bakker, Claude de; Defay, Nicole, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1983, vol. 92, # 10, p. 901 - 912
  作者：Brison, Jean、Bakker, Claude de、Defay, Nicole、Geerts-Evrard, France、Marchant, Marie-Jeanne、Martin, Richard H.

  DOI：——

  日期：——