| 268217-48-7

• CAS: 268217-48-7
• 化学式: C₄₉H₄₂IrN₂OP₂*F₆P
• 分子量: 1074.02
• InChiKey: CPJBGLMNKFPSQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到(2-amino-7,8-benzoquinolinato)(carbonyl)bis(triphenylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Ir（III）配合物中分子内杂合H 2活化中的离子配对效应：组合的理论/实验研究

  摘要：

  苯并喹啉酸酯配体中与Ir（III）结合的游离2-侧基可导致相邻Ir–H 2的杂化解离，这取决于膦L的性质。对于L = PMePh 2，不会发生杂化，并且可以看到一个H 2络合物[IrH（H 2）（bq-NH 2）L 2 ] BF 4，但如果L = PPh 3或PCy 3，则确实会发生水解，并且会生成氢化物产物[IrH 2（bq- NH 3）L 2 ] BF 4，是通过质子从结合的H 2转移而形成的NH 2侧基。L的电子效应不是主要的。理论研究（DFT计算）表明，如果忽略了阴离子，则对于所有使用的膦来说，H 2配合物预计会更稳定。我们建议，当L庞大时形成的氢化物异构体，其稳定性取决于离子配对效应。计算出的两种异构体的静电势表明，与阴离子比金属更远的氢化物相比，H 2络合物中的抗衡阴离子必须更靠近金属。庞大的膦PPh 3和PCy 3有利于远程离子对，因此有利于氢化物异构体，因为空间效应不利于紧密离子对，如ONIOM（B3PW91

  DOI：

  10.1039/b207339k

文献信息

• Two-Point Cooperative Binding of Ketones by a Metal and by a Neighboring Pendant NH Group
  作者：Karin Gruet、Robert H. Crabtree、Dong-Heon Lee、Louise Liable-Sands、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om000115b

  日期：2000.5.1

  of ketones such as acetone and 2-hexanone in a two-point fashion via a coordinate Ir−O bond and an N−H···O hydrogen bond. This two-point binding orients the ketone so that the fluxional exchange of the two distinct methyl groups in the acetone complex is strongly slowed relative to the situation where the pendant NH2 group is absent. In addition, certain substrates, such as 3-hexanone, can form complexes

  具有2-氨基喹啉酸酯配体的铱配合物可以通过配位的Ir-O键和NH-··O氢键以两点方式结合丙酮和2-己酮之类的酮的两个孤对。该两点结合使酮取向，使得相对于NH 2侧基的情况，丙酮络合物中两个不同甲基的通量交换大大减慢。小组缺席。另外，某些底物，例如3-己酮，仅在不存在H键基团时才能形成络合物。我们提出氢键使分子在分子的镜面内取向，使得衬底的Et基团引起与Ir-H基团的空间排斥。在非对称情况下，例如PhCHO，会发生取向，使得醛质子位于Ir-H基团附近。