摘要:
[2-(双(三甲基甲硅烷基)甲基)-3-苯基-2 H-氮杂磷腈-κP ]五羰基铬(0),-钼(0)或-钨(0)(1a - c)的热开环使用甲苯(a)和苯甲腈(b)研究了三种不同的炔烃,苯乙炔,乙炔甲酸乙酯(EAC)和乙炔二甲酸二甲酯(DMAD)(i - iii)的存在)作为溶剂,因此特别需要确定[2 + 1] / [3 + 2]环加成产物比率和区域选择性对乙炔和瞬时形成的硝化膦-叶立德络合物的电子性质的依赖性。结果表明,后者的稳定性显然取决于C,N,P 1,3-偶极体系C取代基的供体能力。在甲苯中仅能获得1 H-膦络合物11a - c(ia),而当使用EAC(iia)和DMAD(iiia)作为捕集剂时,金属依赖性地形成1 H-磷腈和2 H的混合物H观察到-1,2-氮杂磷鎓配合物(M = Cr,W; iia,12a,c和13a,c ; iiia,4a,c和5c)或1 H-磷腈和二膦配合物的混合物(M