摘要:
已经制备和表征了一系列的具有含邻三氟甲基单元的芳基取代基的双(亚氨基)吡啶配体,以及它们的钴和铁配合物。报道了几种配合物的晶体结构。当被甲基铝氧烷助催化剂活化时,钴和铁络合物均比其非氟化的亲戚具有更高的烯烃低聚/聚合活性。不仅在较高的峰活性中而且在更长的催化剂寿命中都观察到增强的性能,这表明三氟甲基基团显着提高了催化剂的稳定性。对于结合了o -CF 3和o的钴催化剂,观察到了最令人印象深刻的活性增加。-F单位。该体系在乙烯聚合中比其铁对应物更具活性,达到> 100 000 g mmol - 1 h - 1 bar - 1。丙烯,1-丁烯和1-己烯被该催化剂低聚的速率远高于非氟化亲戚的速率。在每种情况下,高度线性的二聚体占主导,其余为三聚体和四聚体产物。丙烯二聚的主要产物是1-己烯(占总量的60-73%),而对于1-丁烯和1-己烯,则可获得内烯烃(E异构体占主导地位)。在反应条件下未观察到1-己烯的异构化。所述催化剂通过涉及(1