Cp*IrCl[κ2(N,C)-{NH2C-(C6H5)2-2-C6H4}] | 1027606-80-9

• 英文名称: Cp*IrCl[κ2(N,C)-{NH2C-(C6H5)2-2-C6H4}]
• 英文别名: Cp*IrCl[κ₂(N,C)-{NH₂C-(C₆H₅)₂-2-C₆H₄}]
• CAS: 1027606-80-9
• 化学式: C₂₉H₃₁ClIrN
• 分子量: 621.245
• InChiKey: IIPYAWVZSMRWKE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 Cp*IrCl[κ2(N,C)-{NH2C-(C6H5)2-2-C6H4}] 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到[Cp*Ir(NCCH₃){κ₂(N,C)-(NH₂C(C₆H₅)₂-2-C₆H₄)}](SbF₆)
  参考文献：
  名称：

  阳离子铱和铑配合物与C–N螯合伯胺基胺配体作为不饱和碳氮键加氢的有效催化剂

  摘要：

  Cationic half-sandwich C-N chelating Ir and Rh complexes [Cp*M(NCCH3){kappa(2)(N,C)-NH2CR2-2-C6H4}]+SbF6- (1a, M = Ir, R = CH3; 1b, M = Ir, R = C6H5; 2a, M = Rh, R = CH3; 2b, M = Rh, R = C6H5) are synthesized by AgSbF6-mediated halide abstraction from neutral azametallacycles derived from tritylamine or cumylamine and are fully characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The treatment of the cationic complex 1b with H-2 gas under ambient conditions in the presence of triethylamine in THF-d(8) quantitatively yielded hydrido(amine) complex [Cp*Ir(H){kappa(2)(N,C)-NH2C(C6H5)(2)-2-C6H4}] (4). The C-N chelating Ir complex shows a higher catalytic activity than an N-N chelating complex, [Cp*Ir(NCCH3)(Tscydn)+SbF6- (3; Tscydn = N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-cyclohexanediamime), that has been previously used for the asymmetric hydrogenation of acyclic imines. For example, the cationic Ir complex la promoted the hydrogenation of N-(1-phenylethylidene)benzylamine under 30 atm at 30 degrees C in the presence of excess AgSbF6 to produce the corresponding amine in 97% yield within 2 h. The cationic Rh complexes 2 serve as efficient catalysts for hydrogenative condensation of nitriles in the presence of AgSbF6, producing dibenzylamines selectively even at 60 degrees C.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00133
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 三苯甲胺 在 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以75.7%的产率得到Cp*IrCl[κ2(N,C)-{NH2C-(C6H5)2-2-C6H4}]
  参考文献：
  名称：

  通过借用氢方法，用手性叔丁烷亚磺酰胺进行铱催化的醇的非对映选择性胺化。

  摘要：

  在碱性条件下，用手性叔丁烷亚磺酰胺进行了铱催化的醇的非对映选择性胺化反应，从而以高收率和非对映选择性提供了光学活性仲亚磺酰胺。从磺酰胺中除去亚磺酰基使得可以容易地获得各种α-手性伯胺。将该合成策略进一步应用于市售药物（S）-卡巴拉汀和NPS R-568的合成。

  DOI：

  10.1039/c9ob01417a
• 作为试剂：
  描述：

  2-氟苄胺 在 Cp*IrCl[κ2(N,C)-{NH2C-(C6H5)2-2-C6H4}] 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 2-(1-(2-fluorobenzyl)pyrrolidin-3-yl)-1-(2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  饱和仲杂环醇借氢C-烷基化

  摘要：

  借氢方法（BH）已成为快速构建 C-C 键的强大工具，为传统的多步合成提供了更环保的替代方案。该方法涉及失活醇的活化，然后进行缩合或醛醇缩合，最终导致饱和产物的再生。在此，我们报道了受阻酮与具有挑战性的仲饱和杂环醇的C-烷基化。我们的研究包括使用铱或钌催化剂优化反应条件以及底物范围的探索。我们展示了直接从三醇前体有效合成取代的吡咯烷和哌啶，展示了该方法的多功能性。此外，我们还说明了 BH 产品的后功能化，显着拓宽了其化学用途。

  DOI：

  10.1039/d4ob00543k

文献信息

• Room‐Temperature Guerbet Reaction with Unprecedented Catalytic Efficiency and Enantioselectivity
  作者：Teng Wei Ng、Gang Liao、Kai Kiat Lau、Hui‐Jie Pan、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.202004758

  日期：2020.7.6

  herein an unprecedented highly efficient Guerbet‐type reaction at room temperature (catalytic TON up to >6000). This β‐alkylation of secondary methyl carbinols with primary alcohols has significant advantage of delivering higher‐order secondary alcohols in an economical, redox‐neutral fashion. In addition, the first enantioselective Guerbet reaction has also been achieved using a commercially available

  我们在此报告了室温下前所未有的高效Guerbet型反应（催化TON高达> 6000）。仲甲基甲醇与伯醇的这种β-烷基化具有显着的优势，即可以经济，氧化还原中性的方式提供高阶仲醇。此外，还使用市售的手性钌配合物实现了第一个对映选择性Guerbet反应，以中等收率和高达92％ee的速率输送仲醇。在两个反应中，使用无痕酮助催化剂均被证明对催化效率有利。