Fe(CO)2(P(OPh)3)2(η2-PhCCPh) | 72573-37-6

• 英文名称: Fe(CO)2(P(OPh)3)2(η2-PhCCPh)
• 英文别名: [Fe(CO)2(P(OPh)3)2(η2-PhCCPh)]
• CAS: 72573-37-6
• 化学式: C₅₂H₄₀FeO₈P₂
• 分子量: 910.679
• InChiKey: VHYOPMSOYXQYJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe(CO)2(P(OPh)3)2(η2-PhCCPh) 在 二硫化碳 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 carbon monoxide;iron(2+);sulfanylidenemethanethiolate;triphenyl phosphite
  参考文献：
  名称：

  铁（0），反式-[Fe（CO）3 {P（OAr）3 } 2 ]的双（亚磷酸三芳基酯）配合物的光解作用及后续反应

  摘要：

  在溶液中进行光解后，反式-[Fe（CO）3 {P（OAr）3 } 2 ]络合物（Ar = Ph和o-和p -MeC 6 H 4）失去CO生成红色产物。它们不能被分离，而是与各种配体L（例如CO，膦，亚磷酸酯，异氰酸酯，CS 2，SO 2，四氰基乙烯和乙炔）原位反应以生成[Fe（CO）2 {P（OAr）3 } 2（L）]衍生物，并与各种化合物X–Y（例如H–H，D–D，H–Cl和Cl–SnCl 3）形成[FeII（CO） 2 {P（OAr） 3 } 2（X）（Y）]化合物。这些反应通常不是简单的，并且可能获得复杂的产物混合物。四氯化碳和N-溴琥珀酰亚胺将红色中间体转化为[Fe（CO） 2 {P（OAr） 3 } 2（X）（Y）]和[Fe（CO） 2- {P（OAr） 3 }的混合物2 X]（X = Y = Cl或Br）。建议后者含有o-金属化的亚磷酸酯配体，红色中间化合物与它们有关，最好配制成[Fe

  DOI：

  10.1039/dt9790001789
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙炔 、 trans-tricarbonylbis(triphenylphosphite)iron 以 苯 为溶剂， 以30%的产率得到Fe(CO)2(P(OPh)3)2(η2-PhCCPh)
  参考文献：
  名称：

  铁（0），反式-[Fe（CO）3 {P（OAr）3 } 2 ]的双（亚磷酸三芳基酯）配合物的光解作用及后续反应

  摘要：

  在溶液中进行光解后，反式-[Fe（CO）3 {P（OAr）3 } 2 ]络合物（Ar = Ph和o-和p -MeC 6 H 4）失去CO生成红色产物。它们不能被分离，而是与各种配体L（例如CO，膦，亚磷酸酯，异氰酸酯，CS 2，SO 2，四氰基乙烯和乙炔）原位反应以生成[Fe（CO）2 {P（OAr）3 } 2（L）]衍生物，并与各种化合物X–Y（例如H–H，D–D，H–Cl和Cl–SnCl 3）形成[FeII（CO） 2 {P（OAr） 3 } 2（X）（Y）]化合物。这些反应通常不是简单的，并且可能获得复杂的产物混合物。四氯化碳和N-溴琥珀酰亚胺将红色中间体转化为[Fe（CO） 2 {P（OAr） 3 } 2（X）（Y）]和[Fe（CO） 2- {P（OAr） 3 }的混合物2 X]（X = Y = Cl或Br）。建议后者含有o-金属化的亚磷酸酯配体，红色中间化合物与它们有关，最好配制成[Fe

  DOI：

  10.1039/dt9790001789

文献信息

• Enhanced substitutional lability of [Fe(CO)2{P(OPh)3}2(η2-PhCCPh)]: facile insertion of CO and organoisocyanides into iron–alkyne bonds
  作者：Maureen Barrow、Natalie L. Cromhout、Anthony R. Manning、John F. Gallagher

  DOI：10.1039/b009849n

  日期：——

  The η2-alkyne complex [Fe(CO)2P(OPh)3}2(η2-PhCCPh)] 1 reacts readily with PR3 to give [Fe(CO)2P(OPh)3}(PR3)(η2-PhCCPh)], and then [Fe(CO)2(PR3)2(η2-PhCCPh)] (R = OMe, 2a; OEt, 2b; OnBu, 2c; Me, 2d; nBu, 2e; Ph, 2f). The ability of the alkyne ligand to act as a four-electron donor to a ligand-dissociated 16-electron reaction intermediate promotes site-specific replacement of the axial phosphite ligands; there is no evidence for equatorial CO replacement. Reaction of 1 with CO affords six-coordinate ferracyclopent-3-ene-2,5-dione (maleoyl) complexes [Fe(CO)mP(OPh)3}nη1 ∶ η1-C(O)C(Ph)C(Ph)C(O)}] (m = 3, n = 1, 3; m = n = 2, 4a) in which CO groups have inserted into each of the Fe–C(alkyne) bonds. Analogues of 4a, [Fe(CO)2P(OR)3}2η1 ∶ η1-C(O)C(Ph)C(Ph)C(O)}] (R = Me, 4b; Et, 4c), are similarly obtained as the sole products from the reaction of CO with 2a and 2b, respectively. The mechanism proposed for this reaction depends on replacement of an axial phosphite ligand by CO which is then susceptible to migratory attack by C(alkyne), whereas the existing equatorial CO ligands are not. The crystal structure of 3 has been determined: the complex exhibits a distorted octahedral geometry about the iron centre with a facial arrangement of the three CO ligands and the remaining coordination sites occupied by the P(OPh)3 ligand and by the two C(O) groups of the maleoyl moiety. Reaction of 1 and CNR (R = Me and Ph) also proceeds via alkyne–CNR coupling to give [Fe(CO)2P(OPh)3}η1 ∶ η1 ∶ η1 ∶ η1-C(NR)C(Ph)C(Ph)C(NR)}] which is proposed to have a square pyramidal geometry on the basis of spectroscopic data.

  η2-炔烃络合物[Fe(CO)2P(OPh)3}2(η2-PhCCPh)] 1与PR3反应，生成[Fe(CO)2P(OPh)3}(PR3)(η2-PhCCPh)]，然后进一步生成[Fe(CO)2(PR3)2(η2-PhCCPh)]（R = OMe, 2a; OEt, 2b; OnBu, 2c; Me, 2d; nBu, 2e; Ph, 2f）。炔烃配体作为四电子供体的能力促进了轴向磷酸酯配体的特定位点替换；没有证据表明发生了赤道CO替换。1与CO反应生成六配位的铁环戊-3-烯-2,5-二酮（马来酰）络合物[Fe(CO)mP(OPh)3}nη1 ‡ η1-C(O)C(Ph)C(Ph)C(O)}]（m = 3, n = 1, 3；m = n = 2, 4a），其中CO基团插入了每一个Fe-C（炔烃）键中。与2a和2b的CO反应分别得到的类似物4a，[Fe(CO)2P(OR)3}2η1 ‡ η1-C(O)C(Ph)C(Ph)C(O)}]（R = Me, 4b；Et, 4c），是反应的唯一产物。该反应的机制依赖于通过CO替换轴向磷酸酯配体，随后CO易于受到C（炔烃）的迁移攻击，而现有的赤道CO配体则不受影响。复合物3的晶体结构已被确定：该复合物在铁中心周围呈现扭曲的八面体几何形状，三个CO配体呈面状排列，其余配位位点由P(OPh)3配体和马来酰的两个C(O)基团占据。1与CNR（R = Me和Ph）的反应也通过炔烃-CNR耦合进行，生成[Fe(CO)2P(OPh)3}η1 ‡ η1 ‡ η1 ‡ η1-C(NR)C(Ph)C(Ph)C(NR)}]，基于光谱数据，推测其具有方锥形几何结构。
• The photolysis of Fe(CO)3{P(OPh)3}2 and reaction of the photoproduct with alkynes: crystal structures of Fe(CO)2{P(OPh)3}2(η2-PhCCPh), Fe(CO)2{P(OPh)3}2{η1:η1-C(O)C(Me)C[CH(OEt)2]C(O)} and Fe2(CO)4{P(OPh)3}2(PhCCH)2
  作者：M. Barrow、N.L. Cromhout、D. Cunningham、A.R. Manning、P. McArdle

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00384-3

  日期：2000.10

  UV-irradiation of Fe(CO)3P(OPh)3}2 (1) afforded an orthometallated iron hydride HFe(CO)2P(OPh)3}(PhO)2POC6H4} (2) which was reacted in situ with alkynes R1CCR2. Internal alkynes reacted to give either η2-alkyne Fe(CO)2P(OPh)3}2(η2-R1CCR2) [3a, R1=R2=Ph; 3b, R1=Ph, R2=CH(OEt)2] or maleoyl Fe(CO)2P(OPh)3}2η1:η1-C(O)C(R1)C(R2)C(O)} [4a, R1=Ph, R2=Me; 4b, R1=R2=Me; 4c, R1=Me, R2=CH(OEt)2; 4d, R1=Me, R2=CH2OH;

  对Fe（CO）3 P（OPh）3 } 2（1）进行紫外线照射，得到正金属化的氢化铁HFe（CO）2 P（OPh）3 } （PhO）2 POC 6 H 4 }（2）将其就地反应的与炔[R 1 CCR 2。内部炔烃反应，得到任一η 2 -alkyne的Fe（CO）2 P（OPH）3 } 2（η 2 -R 1 CCR 2）[图3a，R 1 = R 2 =苯基; 3b，R 1 =苯基，R 2 = CH（OET）2 ]或马来酰的Fe（CO）2 P（OPH）3 } 2 η 1：η 1 -C（O）C（R 1）C（R 2）C（O）} [ 4a，R 1 = Ph，R 2 = Me; 4b，R 1＝ R 2＝ Me；4c，R 1＝ Me，R 2＝ CH（OEt）2；4d，R 1＝ Me，R 2＝ CH 2 OH；4e，R 1 = R2 = CH 2 OH]络合物。末端炔烃HCCPh与2反应生成铁环衍生物Fe