Rh[C5H3N-2,6-(OPtBu2)2]Cl | 1200444-83-2

• 英文名称: Rh[C5H3N-2,6-(OPtBu2)2]Cl
• 英文别名: (2,6-((t-butyl)₂PO)₂C₅H₃N)RhCl；Rh[C₅H₃N-2,6-(OP^tBu₂)₂]Cl
• CAS: 1200444-83-2
• 化学式: C₂₁H₃₉ClNO₂P₂Rh
• 分子量: 537.852
• InChiKey: JKEUHVLBGABSDR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh[C5H3N-2,6-(OPtBu2)2]Cl 、 二乙基镁 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以58%的产率得到(2,6-((t-butyl)₂PO)₂C₅H₃N)Rh(C₂H₅)
  参考文献：
  名称：

  16VE 铱（III）乙基氢化物和铑（I）σ-乙烷配合物的稳定性和动态过程：实验和计算研究

  摘要：

  铱（I）和铑（I）乙基配合物，（PONOP）M（C2H5）（M = Ir（1-Et），Rh（2-Et））和铱（I）丙基配合物（PONOP）Ir（C3H7 ) (1-Pr)，其中 PONOP 是 2,6-(tBu2PO)2C5H3N，已制备。Ir 配合物的低温质子化产生烷基氢化物，(PONOP)Ir(H)(R)（1-(H)(Et)(+) 和 1-(H)(Pr)(+))，分别. 1-(H)(Et)(+) 的动态 (1)H NMR 表征建立了 Ir-H 和 Ir-CH2 质子之间的位点交换（ΔG(exH)(‡)(-110 °C) = 7.2(1) ) kcal/mol)，指向 σ-乙烷中间体。通过动态 (13)C NMR 光谱，测量了 α 和 β 碳（“链行走”）之间的交换势垒（ΔG(exC)(‡)(-110 °C) = 8.1(1) kcal/mol） . 乙烷损失的屏障为 17.4(1) kcal/mol

  DOI：

  10.1021/ja4079539
• 作为产物：
  描述：

  2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine 在 Wilkinson's catalyst 作用下， 以 苯 为溶剂， 以69%的产率得到Rh[C5H3N-2,6-(OPtBu2)2]Cl
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅多胺复合材料（SPC）上固定PONOP夹钳过渡金属配合物的方法研究

  摘要：

  将催化活性过渡金属络合物固定在二氧化硅多胺复合材料（SPC）表面上为催化应用提供了许多优势，特别是对于催化剂的回收和再利用。我们在这里报告使用曼尼希反应将Ru，Rh，Ni和Pd的PONOP钳形复合物固定在聚（烯丙胺）SPC，BP-1上。研究了在BP-1上合成PONOP钳式过渡金属配合物的三种不同方法：1）使用两步曼尼希反应直接对预制的钳式配合物进行直接反应；2）使用曼尼希反应固定PONOP配体，然后加入给定金属的过渡金属化合物；3）在BP-1上逐步构建PONOP，然后添加过渡金属化合物。FT-IR表征了固定在BP-1上的复合物，13 C和31P NMR以及元素分析。配合物在BP-1上的锚定也通过以下方法来评估：从负载的复合物的消化，随后的原子吸收光谱法（AAS）或电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICPAES）的消化获得的金属负载数据。结果表明，方法1比方法2和3更适合于SPC上的钳形配合物

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.01.032

文献信息

• Ligand K-edge XAS, DFT, and TDDFT analysis of pincer linker variations in Rh(<scp>i</scp>) PNP complexes: reactivity insights from electronic structure
  作者：Kyounghoon Lee、Haochuan Wei、Anastasia V. Blake、Courtney M. Donahue、Jason M. Keith、Scott R. Daly

  DOI：10.1039/c6dt00200e

  日期：——

  Here we report P K-edge, Cl K-edge, and Rh L3-edge X-ray absorption spectroscopy (XAS) data for Rh[C5H3N-2,6-(XPtBu2)2]Cl, where X = O (tBuPONOP; 1) or CH2 (tBuPNP; 2). Solid-state XAS data for 1 and 2 were compared to density functional theory (DFT) and time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations to identify how changing the PNP pincer linker from O to CH2 affected electronic structure

  在这里，我们报告Rh [C 5 H 3 N-2,6-（XP t Bu 2）2 ] Cl的P K边缘，Cl K边缘和Rh L 3边缘X射线吸收光谱（XAS）数据，其中X = O（t Bu PONOP；1）或CH 2（t Bu PNP；2）。将1和2的固态XAS数据与密度泛函理论（DFT）和随时间变化的密度泛函理论（TDDFT）计算进行比较，以确定将PNP钳形接头从O更改为CH 2如何影响电子结构和Rh处的键合一世）。观察到XAS峰强度和能量的明显差异。P K-edge XAS数据显示，与2相比，1中的Rh 4d x 2 - y 2和P 3p轨道混合（Rh–Pσ*）大大增加，并且明显的跃迁能量变化反映了轨道能量和轨道能量的显着差异。成分。相比之下，Cl K-edge XAS数据仅显示了Rh–Cl共价的细微差别，尽管在2中观察到了Rh–Clπ*和σ*跃迁之间更大的分裂。通过DFT（HOMO，HO
• Dihydrogen Complexes of Iridium and Rhodium
  作者：Michael Findlater、Katherine M. Schultz、Wesley H. Bernskoetter、Alison Cartwright-Sykes、D. Michael Heinekey、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ic202630x

  日期：2012.4.16

  interaction was probed using NMR spectroscopic studies. Complexes 1-H3, 2-H2, and 4-H2 retain the H–H bond and are classified as η2-dihydrogen adducts. In contrast, complex 3-H2 is best described as a classical dihydride system. The presence of bound dihydrogen was determined using both T1 and 1JHD coupling values: T1 = 14 ms, 1JHD = 33 Hz for the dihydrogen ligand in 1-H3, T1(min) = 23 ms, 1JHD = 32 Hz for

  合成了一系列铱和铑钳位配合物，并对其进行了表征：[（POCOP）Ir（H）（H 2）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 ]（1-H 3），（POCOP）Rh（H 2）（2- H 2），[（PONOP）Ir（C 2 H 4）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 ]（3-C 2 H 4），[（PONOP）Ir（H）2）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 ]（3-H 2），[（PONOP）Rh（C 2 H 4）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 ]（4-C 2 H 4）和[（PONOP）的Rh（H 2）] [BAR ˚F 4 ]（4-H 2）（POCOP =κ 3 -C 6 ħ 3 -2,6- [OP（吨丁基）2 ] 2 ; PONOP = 2,6-（t Bu 2 PO）2 C 5 H 3 N； BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr f 4 =四（3,5-三氟甲基苯基）硼酸酯。使用NMR光谱学研究了二氢与金属相互作用的性质。络合物1-H 3， 2-H 2，和4-H 2保留H-H键和被分类为η
• The role of neutral Rh(PONOP)H, free NMe₂H, boronium and ammonium salts in the dehydrocoupling of dimethylamine-borane using the cationic pincer [Rh(PONOP)(η²-H₂)]⁺ catalyst
  作者：E. Anastasia K. Spearing-Ewyn、Nicholas A. Beattie、Annie L. Colebatch、Antonio J. Martinez-Martinez、Andrew Docker、Timothy M. Boyd、Gregg Baillie、Rachel Reed、Stuart A. Macgregor、Andrew S. Weller

  DOI：10.1039/c9dt03358k

  日期：——

  and give the aminoborane dimer [H2BNMe2]2. NMR studies on this system reveal an intermediate neutral hydride forms, Rh(PONOP)H, 4, that has been prepared independently. 1 is a competent catalyst (2 mol%, ∼30 min) for the dehydrocoupling of H3B·Me2H. Kinetic, mechanistic and computational studies point to the role of NMe2H in both forming the neutral hydride, via deprotonation of a σ-amine-borane complex

  的σ-胺-硼烷络合物钳形的[Rh（PONOP）（η 1 -H 3 ·B·NME 3）] [BAR ˚F 4 ] [ 2，PONOP =κ 3 -NC 5 H ^ 3 -2,6-（OP吨卜2）2 ]通过加入H的制备3 ·B·NME 3到二氢前体的[Rh（PONOP）（η 2 -H 2）] [BAR ˚F 4 ]，1。以类似的方式相关ħ 3 ·B·NME 2 H络合物的[Rh（PONOP）（η 1 -H 3 ·B·NME2 H）] [BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F 4 ]， 3可以原位制备，但是经过脱氢偶联重整1并得到氨基硼烷二聚体[H 2 BNMe 2 ] 2。在该系统上的NMR研究表明，中间体中性氢化物形式Rh（PONOP）H， 4已独立制备。1是用于H 3 B·Me 2 H脱氢偶联的有效催化剂（2 mol％，约30分钟）。动力学，机理和计算研究表明NMe 2 H在通过脱去σ-胺-硼烷络合物的质子化并形成氨基硼烷，并通过如此形成的二甲基铵[NMe
• Oxidative Addition of C–Cl Bonds to a Rh(PONOP) Pincer Complex
  作者：Alexandra Longcake、Martin R. Lees、Mark S. Senn、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00400

  日期：2022.12.12

  the generation of rhodium(I) κCl–chlorocarbon complexes of the form [Rh(PONOP-tBu)(κCl–ClR)][BArF4] [R = CH2Cl, A; Ph, 1; Cy, 2; tBu, 3; PONOP-tBu = 2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)pyridine; ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] in solution are described, enabling isolation of analytically pure A and crystallographic characterization of the new complexes 1 and 2. Complex 1 was found to be stable at

  生成形式为 [Rh(PONOP- t Bu)( κ Cl –ClR )][BAr F 4 ] [R = CH 2 Cl, A ; Ph, 1 ; Cy, 2 ; 吨部，3 ; PONOP- t Bu = 2,6-双(二叔丁基亚膦基)吡啶；描述了溶液中的Ar F = 3,5-双（三氟甲基）苯基]，能够分离分析纯A和新配合物1和2的晶体学表征. 发现配合物1在环境温度下稳定，但在 125 °C 的氯苯中长时间加热导致形成 [Rh(PONOP- t Bu)(Ph)Cl][BAr F 4 ] 4，实验和文献证据指向协同的 C(sp 2 )–Cl 键氧化加成机制。铑 (I) 钳对二氯甲烷、氯环己烷和 2-氯-2-甲基丙烷的C(sp 3 )–Cl 键活化发生在相当温和的条件下，以及从氯原子提取开始并涉及铑生成的自由基机制(II)金属自由基[Rh(PONOP- t Bu)Cl][BAr F 4 ] 6而