摘要:
形式XL的配合物4 W≡C-C≡WL 4 X(L = 1/2 DMPE,1/2 DEPE,P(OME)3 ; X =氯,OTF)已经从(BU合成吨O)3 WCCW(OBu t)3经由Cl 3(dme)WCCW(dme)Cl 3分两步进行,在L的存在下它容易进行四电子还原。化合物具有正式的d 2 -d 2电子构型。Cl(dmpe)2 WCCW(dmpe)2 Cl和Cl {P(OMe)3 } 4的分子结构WCCW {P(OMe)3 } 4Cl通过X射线晶体学测定;骨干内的键距与W≡C-C≡W规范结构一致。Cl(dmpe)2 WCCW(dmpe)2 Cl和模型化合物Cl(PH 3)4 WCCW(PH 3)4 Cl以及它们的单金属类似物W(CH)(dmpe)2 Cl的密度泛函理论计算W(CH)(PH 3)4 Cl表示WCCW主链是强π共轭的。化合物的低能π→π*跃迁的观察结果支持了这一点。该计算预测δ对称性d