{V(CO)2(dmpe)2 | 110557-29-4

• 英文名称: {V(CO)2(dmpe)2
• CAS: 110557-29-4
• 化学式: C₁₄H₃₂O₂P₄V
• 分子量: 407.243
• InChiKey: QIQISJYVFJBYQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {V(CO)2(dmpe)2 在 acetic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以50%的产率得到cis-dicarbonylacetatobis{1,2-bis(dimethylphosphino)ethane}vanadium(I)
  参考文献：
  名称：

  反式-二羰基双-[1,2-双（二甲基膦基乙烷）乙烷]钒（O）的合成和反应：反式-V（CO）2（dmpe）2 [顺式-V（CO）2的X射线晶体结构（DMPE）2（CH 3 CN）] BPH 4和顺式-V（CO）2（DMPE）2（O 2 CET）

  摘要：

  在CO下，四氢呋喃中反式-VCl 2（dmpe）2与汞齐钠的相互作用产生反式-V（CO）2（dmpe）2。后者在乙腈中被Ag +氧化，得到[顺式-V（CO）2（dmpe）2（CH 3 CN）] +，分离为四苯基硼酸酯。与酸（HX）的相互作用产生V（CO）2（dmpe）2 X（X = Cl，MeCO 2，EtCO 2，CF 3 CO 2，PhPO 2 H或NH类型的中性络合物2 SO 3）; 氯化物可以用N来交换3 -或CN -在甲醇中。X射线结构研究证实了[V（CO）2（dmpe）2（CH 3 CN）] [BPh 4 ]和V（CO）2（dmpe）2的反立体化学和V I的七配位。V（CO）2（dmpe）2（O 2 CEt），具有拟八面体的几何形状，其中两个羰基占据一个“分裂”的轴向位点。报告了51 V NMR和其他光谱。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80895-5
• 作为产物：
  描述：

  trans-VCl2(1,2-bis(dimethyl)phosphinoethane)2 在 CO 、 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到{V(CO)2(dmpe)2
  参考文献：
  名称：

  反式-二羰基双-[1,2-双（二甲基膦基乙烷）乙烷]钒（O）的合成和反应：反式-V（CO）2（dmpe）2 [顺式-V（CO）2的X射线晶体结构（DMPE）2（CH 3 CN）] BPH 4和顺式-V（CO）2（DMPE）2（O 2 CET）

  摘要：

  在CO下，四氢呋喃中反式-VCl 2（dmpe）2与汞齐钠的相互作用产生反式-V（CO）2（dmpe）2。后者在乙腈中被Ag +氧化，得到[顺式-V（CO）2（dmpe）2（CH 3 CN）] +，分离为四苯基硼酸酯。与酸（HX）的相互作用产生V（CO）2（dmpe）2 X（X = Cl，MeCO 2，EtCO 2，CF 3 CO 2，PhPO 2 H或NH类型的中性络合物2 SO 3）; 氯化物可以用N来交换3 -或CN -在甲醇中。X射线结构研究证实了[V（CO）2（dmpe）2（CH 3 CN）] [BPh 4 ]和V（CO）2（dmpe）2的反立体化学和V I的七配位。V（CO）2（dmpe）2（O 2 CEt），具有拟八面体的几何形状，其中两个羰基占据一个“分裂”的轴向位点。报告了51 V NMR和其他光谱。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80895-5

文献信息

• Reactions of Low-Valent Group V Dicarbonyl Phosphine Complexes with Carbon-Based Electrophiles To Produce Metal Alkyl, Acyl, Carbyne, and Acetylene Complexes
  作者：Brian S. Bronk、John D. Protasiewicz、Laura E. Pence、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/om00005a018

  日期：1995.5

  The [V(CO)(2)(dmpe)(2)](-) anion reacts with Et(3)OBF(4) and EtOTf to afford the unexpected product of formal C-alkylation, [V(eta(2)-C(O)Et)(CO)(dmpe)(2)], which has been structurally characterized by X-ray crystallography (space group Pna2(1), a = 12.917(2) Angstrom, b = 12.335(2) Angstrom c = 14.331(2) Angstrom, V = 2283.4(5) Angstrom(3)). The formation of species derived by O-acylation of the CO ligands in the [Ta(CO)(2)(dmpe)(2)](-) and [Ta(CO)(2)(depe)(2)](-) anions was indirectly established by isolation and characterization of products in which two CO ligands had coupled to form acetylene complexes. Addition of 2 equiv of acetyl chloride to Na[Ta(CO)(2)(dmpe)(2)] or Na[Ta(CO)(2)(depe)(2)] yielded the acetylene complexes [Ta(AcOC=COAc)(dmpe or depe)(2)Cl]. The structure of the dmpe derivative was confirmed in a single-crystal X-ray determination (space group C2, a = 14.964(2) Angstrom, b = 11.960(2) Angstrom, c = 31.710(5) Angstrom, beta = 102.77(1)degrees, V = 5535(1) Angstrom(3)). Additional proof of direct alkylation at terminal CO ligands was provided by isolation of mixed siloxy/alkoxyacetylene coupled products [M(R(3)(')SiOC=COR)(dmpe)(2)X] (R = Et, Ac, CO(2)Me; R'Si-3 = (t)BuPh(2)Si, (Pr3Si)-Pr-i) and [M(R'3SiOC=COR)(depe)(2)X] (R = Et, Ac; R'Si-3 = (t)BuPh(2)Si, (Pr3Si)-Pr-i, Me(3)Si) from reactions of the siloxycarbyne precursors [M(COSiR'(3))-(CO)(dmpe)(2)] and [M(COSiR'(3))(CO)(depe)(2)] (M = Nb, Ta) with carbon-based electrophiles. The proper choice of carbon-based electrophile and reaction conditions is crucial in order to avoid oxidation of these low-valent metal complexes to [M(CO)(2)(dmpe)(2)X], which can occur competitively or exclusively.
• Protasiewicz, John D.; Bianconi, Patricia A.; Williams, Ian D., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 20, p. 4134 - 4142
  作者：Protasiewicz, John D.、Bianconi, Patricia A.、Williams, Ian D.、Liu, Shuncheng、Pulla Rao、Lippard, Stephen J.

  DOI：——

  日期：——