通过设计具有联苯“尾巴”功能的双(2,2'; 6',2''-吡啶基)金属配合物,探索了使用π-堆叠相互作用控制光活性金属中心的聚集。芳基-芳基相互作用控制金属络合物在固态下聚集成多金属阵列。钴(II),钌(II),镍(II),铜(II),锌(II)和镉(II)双配体配合物和混合配体钌(II)复合体已在结构上进行了表征。固态结构取决于哪些单元在π堆中起主导作用。对于钴,钌,镍和铜,联苯-联苯相互作用形成线性棒状阵列,而对于12 d 10离子锌和镉,联苯-吡啶基相互作用形成二维薄片。联苯尾的添加对在溶液和固态下均表现出室温下的红色(钌)或蓝色(锌和镉)发光的配合物的光物理性质具有有利的影响。