(p-S)-(-)-N-2,4,6-trimethylphenyl-2-iminomethylferrocen-1-ol | 1164253-28-4

• 英文名称: (p-S)-(-)-N-2,4,6-trimethylphenyl-2-iminomethylferrocen-1-ol
• 英文别名: (p-S)-[(C5H5)Fe(C5H3(CHNC6H2(CH3)3)OH)]
• CAS: 1164253-28-4
• 化学式: C₂₀H₂₁FeNO
• 分子量: 347.24
• InChiKey: ILSBJEADPXLFTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-S)-(-)-N-2,4,6-trimethylphenyl-2-iminomethylferrocen-1-ol 、 氯化锆(IV) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74.2%的产率得到(p-S,p-S,Λ)-[((C5H5)Fe(C5H3(CHNHC6H2(CH3)3)O))2ZrCl4]
  参考文献：
  名称：

  Bis(“ferrocene-saliminato”) group 4 metal complexes: synthesis, structural features and use in homogenous Ziegler–Natta polymerization catalysis

  摘要：

  N-芳基取代的平面手性δ-±-羟基二茂铁卡巴二胺[(p-S)-3（芳基=2,6-二异丙基苯基（a），âC6F5（c）]的（p-S）对映体与 LDA 反应，分别得到了相应的石化二茂铁-酰亚胺体系（p-S）-4a 和（p-S）-4c。这两种化合物都通过 X 射线衍射进行了表征。在晶体中，(p-S)-4a化合物的特征是以六元交替的Li3O3为核心的相关环状结构，而(p-S)-4c则显示出围绕中央立方Li4O4核心单元的环状四元结构。(p-S)-4a 试剂经 4 族金属四卤化物处理后，生成双（二茂铁亚盐基）MCl2 复合物 5a（Ti）、6a（Zr）和 7a（Hf）。在晶体中，后者具有(p-S,p-S,δ)-6a（Zr）和(p-S,p-S,δ)-7a（Hf）单非对映八面体结构，而钛类似物在晶体中同时显示出(p-S,p-S,δ)-5a和(p-S,p-S,δ)-5a非对映异构体。溶解时，我们观察到δ-5a 与δ-5a 之间迅速发生异构化。后者是在溶液中观察到的唯一受热力学控制的异构体。与此相反，纯δ-6a 和δ-7a 异构体在溶液中与第二种异构体平衡，形成约 1:1 的混合物。用 TiCl4 或 ZrCl4 处理 (p-S)-4c（芳基 = C6F5）可分别得到类似的八面体配合物 5c 和 6c，它们是单一的非对映异构体。用 ZrCl4 或 HfCl4 处理中性二茂铁-卤素亚胺 (p-S)-3aâc 会得到相应的 N-芳基取代的齐聚物（二茂铁-卤素亚胺）2MCl4 复合物（8a：Zr，2,6-二异丙基苯基；9a：Hf，2,6-二异丙基苯基；8b：Zr, mesityl; 8c：9a：Hf，2,6-二异丙基苯基；8b：Zr，甲硅烷基；8c：Zr，C6F5），这些络合物含有与金属 O 键结合的齐聚亚铵-同系物。用甲基铝氧烷活化各种络合物 5â7 和 8，可得到均相乙烯聚合催化剂，在 20 °C 至 125 °C 的温度范围内显示出低到中等的催化剂活性。

  DOI：

  10.1039/b822741a
• 作为产物：
  描述：

  (p-S)-(+)-N-2,4,6-trimethylphenyl-1-tert-butyldiphenylsiloxy-2-iminomethylferrocene 在 (C₄H₉)4NF 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以43.3%的产率得到(p-S)-(-)-N-2,4,6-trimethylphenyl-2-iminomethylferrocen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2-羟基二茂铁-醛亚胺对映异构体的选择性合成-扩展了“平面”水杨基醛亚胺配体家族的平面手性类似物。

  摘要：

  描述了到O-（叔丁基）二苯基甲硅烷基保护的2-羟基二茂铁甲醛甲醛对映异构体[（pS）-12和（pR）-12，每个> 99.5％ee]的有效选择性合成途径。一般的合成方法是从带有（2S，4S）-[4-（甲氧基甲基）-1,3-二恶烷-2-基]手性助剂的Kagan's二茂铁甲醛缩醛[（S，S）-6]开始。合成（pS）-12的合成途径涉及一系列的定向邻位锂化/碘化，然后进行乙酰氧基化（Cu2O /乙酸），皂化和通过TBDPS甲硅烷基保护基进行保护。然后，手性乙缩醛经酸催化水解，得到的O-TBDPS保护的（pS）-构型的羟基二茂铁甲醛甲醛对映体在4个步骤中的总收率为76％。（pR）-12对映异构体是通过（S，S）-6使用-SiMe3基团作为可逆的封闭基团，将所需的官能团引入（pR）系列。总共进行了6个步骤（pR）-12，总收率为27％。12的醛对映异构体用于合成相应的N-2，6-二异丙基苯基亚胺。随

  DOI：

  10.1039/b822735g