Cp(*)Ir(CO)(CF3)I | 32661-01-1

• 英文名称: Cp(*)Ir(CO)(CF3)I
• 英文别名: [iridium(III)(Cp*)(carbonyl)(perfluoromethyl)(iodide)]
• CAS: 32661-01-1
• 化学式: C₁₂H₁₅F₃IIrO
• 分子量: 551.37
• InChiKey: VJLOZMHJDLUCCY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp(*)Ir(CO)(CF3)I 在 potassium graphite 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱-氟烷基络合物的还原诱导的α-和β-氟消除反应。氟代亚烷基和氢氟烯烃配体的选择性形成

  摘要：

  全氟烷基络合物Cp * Ir（CO）（CF 2 R F）（I）[R F = F，CF 3，CF 2 CF 3 ]的两电子还原通过α-氟消除得到全氟亚烷基络合物Cp * （CO）Ir CFR F ; 当R F＝ CF 3时，E-异构体占主导，而当RF F＝ CF 2 CF 3时，Z-异构体是优选的。在这些反应中未观察到β-氟消除，但是当不存在α-氟时，Cp * Ir（CO）（CH 2 CF 2 R）减少F）（I）[R F = F，CF 3 ]通过消除β-氟而干净地出现，从而提供了通往氢氟烯烃化合物Cp * Ir（CO）（CH 2 CFR F）的新途径[R F = F，CF 3 ]。

  DOI：

  10.1021/om060243l

文献信息

• Variable-Temperature NMR Determination of the Barriers to Rotation about the Ir−C σ-Bond in a Series of Primary Perfluoroalkyl Iridium Complexes [IrCp*{(CF₂)<i>_n</i>CF₃}(PMe₃)₂]⁺X^- [<i>n</i> = 1, 2, 3, 5, 7, 9, 11; X = I, OT_f]
  作者：Cheryl J. Bourgeois、Hui Huang、Roman B. Larichev、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold、Russell P. Hughes

  DOI：10.1021/om060822q

  日期：2007.1.1

  barrier to perfluoroalkyl ligand rotation is ascribed to steric effects; changing the Cp* ligand to Cp or changing from PMe3 ligands to the O atoms of acetylacetonate in IrCp*(RF)(acac) results in no decoalescence of CF2 resonances at low temperatures, even though the X-ray structure of IrCp*(CF2CF3)(acac) shows an identical unsymmetrical ground state conformation for the perfluoroethyl ligand to that

  一系列的初级全氟烷基的铱络合物[IRCP * （CF 2）Ñ CF 3 }（PME 3）2 ] + X - [ Ñ = 1，2，3，5，7，9，11; X = I，OT f ]已经准备好。一个代表性的例子的X射线结晶研究中，[IRCP * （CF 2）9 CF 3 }（PME 3）2 ] +我- ，示出了在固体的阳离子的基态结构为的Ç 1全氟烷基配体采用的构象是对称的，其中每个CF 2基团上的氟存在于不同的化学环境中。在溶液中的19所有这些化合物F NMR光谱表明α-CF 2的氟非对映异位是在低温下，与固体状态的结构一致。在变暖时，这些共振会聚结，表明全氟烷基配体的旋转或挡风玻璃刮水器运动采样了C s对称性构象。速率常数的曲线图的Eyring /温度数据提供Δ的值ħ ⧧的〜33±2千焦/摩尔为每个系统; 这些值与抗衡离子无关。虽然Δ之间显然存在差异小号⧧为相比较长链类似物的全氟化合物的
• Synthesis and crystallographic characterization of dimeric perfluoroalkyl iridium complexes: [Cp∗Ir(X)(RF)]2 (X = I, RF= CF3, CF2CF3, CF2CF2CF3, CF(CF3)2, CF(CF3)(CF2CF3); X = Cl and Br, RF= CF2CF3), and a new perfluoroethylidene complex Cp∗Ir(PPh3)(CFCF3)
  作者：Jian Yuan、Russell P. Hughes、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/j.ica.2010.06.006

  日期：2010.12

  Monomeric perfluoroalkyl-iridium complexes IrCp*(R-F)(CO)I react with N-methylmorpholine-N-oxide (NMO) with loss of the CO ligand, and clean formation of stable red iodide-bridged dimers, all of which have characterized in solution by H-1 and F-19 NMR spectroscopy and in the solid state by X-ray diffraction. Dimeric perfluoroethyl analogues with chloro and bromo ligands have also been prepared. Reaction of these iodo-bridged dimers with acetonitrile, ethylene and amines forms the corresponding monomeric complexes in solution but coordination is weak and reversible. CO reacts irreversibly to afford the monomeric starting materials, while PMe3 and PPh3 yield monomeric phosphine complexes, which can be reduced to give perfluoroethylidene compounds. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.