摘要:
杂环单(硫酮),反式-双(硫酮),顺式-双(硫酮),反式-(卡宾-硫酮),顺式-(卡宾-硫酮),反式(膦-硫酮)和单(亚胺)配合物铑(I)已制备并充分表征。氯(η 4 -1,5-环辛二烯)(L)铑(我)(1A,L = 1,3-二异丙基-4,5-二甲基-2,3-二氢- 1 H ^ -咪唑-2-硫酮; 1b,L = 1,3,4,5-四甲基-2,3-二氢-1 H(-咪唑-2-硫酮)在室温下以异构体形式出现,这是由于在S-供体原子上的缓慢配位交换。在确定了三个结构,在硫上的取代基出现顺式到氯。七个新的在杂环卡宾配体上带有异丙基取代基的配合物的NMR光谱显示,绕Rh-卡宾键的旋转受阻。硫酮配体的反式影响小于卡宾的反式影响,但大于亚胺和氯化物显示的反式影响。在选定的反应条件下,对于1-己烯的加氢甲酰化反应,亚硫醚配合物是比卡宾配合物更好的催化剂前体:80°C,8 MPa CO–H 2 (1:1),16