Os(CO)4(triphenylphosphine) | 33635-53-9

• 英文名称: Os(CO)4(triphenylphosphine)
• 英文别名: Os(CO)4PPh3；Os(CO)₄PPh₃
• CAS: 33635-53-9；21192-24-5
• 化学式: C₂₂H₁₅O₄OsP
• 分子量: 564.532
• InChiKey: CGTAIKOBZYXDGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Os(CO)4(triphenylphosphine) 、 cis-Ru(CO)4(SiCl3)2 以 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  包含未桥接的金属-金属键和强受体Ru（CO）3（SiCl 3）2部分的配合物。过渡金属到硅键的评论

  摘要：

  式的复合物（R 3 P）（OC）4 MRU（CO）3硅烷（SiCl 3）2（M =钌，锇）及（OC）3（BU吨NC）2 MRU（CO）3硅烷（SiCl 3）2（M ＝ Fe，Ru，Os）是在室温下由顺式-Ru（CO）4（SiCl 3）2与合适的供体分子反应制得的。配合物的表征包括（Me 3 P）（OC）4 MRu（CO）3（SiCl 3）2的晶体结构（M = RU，1RU ;锇，1Os）和三个M（CO）3（CNBu吨）2个衍生物（3FE，3RU，3Os）。所有这五个结构揭示了具有未桥连的金属-金属键的分子。PMe 3配体在1M中反到金属键，而异氰配体在3M中顺式结合到金属键。卜吨NC取代基具有顺式构型3FE和3RU，但在反式排列3Os。配合3FE，1RU和3RU在结构上具有特征的化合物的稀有例子是，其中第一行或第二行过渡金属在两个过渡金属之间包含未桥键键的分子中充当供体原子。的（OC）3（BU吨NC）2

  DOI：

  10.1021/om980116s
• 作为产物：
  描述：

  [osmium(II)dichloride(dicarbonyl)()(triphenylphosphane)2] 在 PPh₃ 、 NaNO₂ 、 CO 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Os(CO)4(triphenylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Os: SVol.1, 4.2.6.8.1, page 230 - 232

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Some reactions of tetracarbonyldihydrido-osmium, octacarbonyldihydridodiosmium, and dodecacarbonyldihydridotriosmium
  作者：John R. Moss、William A. G. Graham

  DOI：10.1039/dt9770000089

  日期：——

  or Br). Heating [Os2X2(CO)8](X = Cl or Br) in n-heptane solution affords the hexacarbonyl compounds [Os2X2(CO)6]. The reactions of tin tetrachloride with [Os(CO)4}nH2](n= 1–3) are reported: for n= 1 or 2, the compounds [Os(CO)4}n H(SnCl3)](n= 1 or 2) have been isolated. The reaction of [Os2(CO)8H2] with triphenylphosphine yields the compounds [Os2(CO)7H2(PPh3)], [Os2(CO)6H2(PPh3)2], [Os(CO)4(PPh3)]

  [Os（CO）4 } n H 2 ]（n = 2或3）与四卤化碳的反应产生相应的二卤化物[Os（CO）4 } n X 2 ]（X = Cl或Br）。在正庚烷溶液中加热[Os 2 X 2（CO）8 ]（X = Cl或Br），得到六羰基化合物[Os 2 X 2（CO）6 ]。据报道四氯化锡与[Os（CO）4 } n H 2 ]（n = 1-3）的反应：对于n = 1或2，化合物[Os（CO）4 }已分离出n H（SnCl 3）]（n= 1或2）。[Os 2（CO） 8 H 2 ]与三苯基膦反应生成化合物[Os 2（CO） 7 H 2（PPh 3）]，[Os 2（CO） 6 H 2（PPh 3） 2 ]，[ Os（CO） 4（PPh 3）]和[Os（CO） 3 H 2（PPh 3）]。[Os 3（CO） 12 H 2 ]或[Os 2的热解（CO）8 H 2 ]给出氢化物[Os（CO）4
• Electronic and steric effects in fragmentation reactions of Os₃(CO)₉(μ-C₄Ph₄)
  作者：Kevin A. Bunten、Consuelo Moreno、Anthony J. Poë

  DOI：10.1039/b418940j

  日期：——

  P-Donor nucleophiles of cone angle ≥145° are known to react with Os3(CO)9(μ-C4Ph4) quite differently from those with cone angles ≤143°. A detailed and systematic kinetic study of the rather slow kinetics of reactions with 11 of the larger nucleophiles is described, and the results are analysed according to standard QALE protocols. (QALE = quantitative analysis of ligand effects). The results are compared with those previously reported for 17 of the smaller phosphines, which react much more rapidly. The pronounced difference in behaviour between these two groups of nucleophiles is ascribable to major differences between the ease of formation of different intermediate Os3(CO)9L(μ-C4Ph4) adducts. The cluster is proposed to be capable of opening up to form a nido structure that has a small, well defined opening capable of accommodating any of the smaller nucleophiles quite easily. However, this opened nido structure is concluded to be extremely rigid and incapable of further opening to accommodate any of the larger nucleophiles. These have to take advantage of an alternative nido structure that contains a much larger opening but that requires considerably more energy for it to be formed. These results are compared with those for the clusters M5C(CO)15 (M = Ru or Fe), which show somewhat similar behaviour. This is ascribed to the complexity of the structures of the clusters that allows them to form alternative nido structures of the sort described, something that more symmetrical clusters are apparently incapable of doing.

  已知锥角≥145°的P给体亲核试剂与Os3(CO)9(μ-C4Ph4)的反应方式与锥角≤143°的亲核试剂截然不同。本文详细系统地研究了11种较大亲核试剂与Os3(CO)9(μ-C4Ph4)反应的缓慢动力学过程，并按照标准QALE协议分析了结果（QALE=配体效应的定量分析）。结果与之前报道的17种较小膦类亲核试剂的反应结果进行比较，后者反应速度快得多。这两组亲核试剂行为上的显著差异可归因于不同中间体Os3(CO)9L(μ-C4Ph4)络合物形成难易程度的主要差异。提出的簇合物能够打开形成一种具有小而明确开口的巢型结构，可以很容易地容纳任意一种较小的亲核试剂。然而，这种打开的巢型结构被认为是极其刚性的，无法进一步打开以容纳任何较大的亲核试剂。这些较大的亲核试剂必须利用一种开口大得多的替代巢型结构，但形成该结构需要更多的能量。这些结果与M5C(CO)15簇合物（M=Ru或Fe）的结果进行了比较，后者表现出类似的行为。这归因于簇合物结构的复杂性，使得它们能够形成上述替代的巢型结构，而通常对称性更高的簇合物则显然无法做到这一点。
• The enneacarbonyls of ruthenium and osmium
  作者：John R. Moss、William A. G. Graham

  DOI：10.1039/dt9770000095

  日期：——

  The ultraviolet irradiation of n-heptane solutions of the pentacarbonyls of ruthenium and osmium at –40 °C has been studied. In the case of [Os(CO)5], the new carbonyl compound [Os2(CO)9] has been isolated and is found to decompose only slowly in solution. The product of the low-temperature irradiation of [Ru(CO)5], which has only been partially characterized as [Ru2(CO)9], is extremely unstable in

  研究了在–40°C下对钌和os的五羰基正庚烷溶液的紫外线照射。在[Os（CO）5 ]的情况下，已分离出新的羰基化合物[Os 2（CO）9 ]，发现其仅在溶液中缓慢分解。仅部分表征为[Ru 2（CO）9 ]的[Ru（CO）5 ]低温辐射产物在固态和溶液中在室温下都极为不稳定。对[Os 2（CO）9 ]和[Ru 2（CO）9 ]在溶液中的分解进行了研究和讨论。[Os的反应2（CO） 9 ]与氢反应得到已知的二氢化物[Os 2（CO） 8 H 2 ]。在PPh 3中，产物为[Os（CO） 4（PPh 3）]和[Os 2（CO） 8 H 2 ]，但在PEt 3中，仅形成[Os 2（CO） 8 H 2 ]。报告并讨论了[Ru 2（CO） 9 ]和[Os 2（CO） 9 ]的红外光谱和质谱图。
• Multicenter transformations of the methyl ligand in CH3Os3Au carbonyl cluster complexes: Synthesis, characterization and DFT analyses
  作者：Richard D. Adams、Zhongwen Luo、Mingwei Chen、Vitaly Rassolov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.07.041

  日期：2016.6

  bridging methylidyne ligand and bridging hydride ligands. It has also been found that carbon monoxide can induce shifts of the bridging hydride ligands back to methylidyne ligand in 2 with subsequent cleavage of Os–Au and Os–Os bonds to yield two open cluster complexes (CH3)Os3(CO)12AuPPh3, 4 and (CH3)Os2(CO)8AuPPh3, 5 having terminally coordinated methyl ligands. The open cluster complex 4 can be converted

  OS 3（CO）11（NCCH 3）和OS 3（CO）10（NCCH 3）2与（CH反应3）AuPPh 3，得到新OS3Au簇络合物，锇3（CO）10（μ-O CCH 3）（AuPPh 3），1和OS 3（CO）9（μ-η 3 -CH）（μ-H）2（μ-AuPPh 3），2通过两个竞争的反应途径分别含有桥接的乙酰基和桥接的亚甲基配体：1）甲基迁移/ CO插入途径，它与桥接的乙酰基配体产生复合物。（2）通过一系列脱羰基中间体进行的CH键断裂转化，该中间体含有以前配位的桥连的甲基，桥连的亚甲基，三桥连的亚甲基配体和桥连的氢化物配体。还发现一氧化碳可诱导桥接氢化物配体转变成2的甲叉炔配体，随后裂解OS–Au和OS–OS键产生两个开放的簇复合物（CH 3）OS 3（CO）12 AuPPh 3，4和（CH 3）O的2（CO）8 AuPPh 3，5具有末端协调甲基配体。通过使用热处理或辐射处理，可以通
• Conversion of CO and NO into CO2 and N2O by dinitrosyl species
  作者：Sumit Bhaduri、Brian F. G. Johnson、Christopher J. Savory、John A. Segal、Robert H. Walter

  DOI：10.1039/c39740000809

  日期：——

  Evidence supporting a mechanism involving the formation of dinitrogen dioxide intermediates in the conversion of CO and NO into CO2 and N2O by dinitrosyl complexes is given.

  给出了支持机理的证据，该机理涉及在通过二亚硝酰基配合物将CO和NO转化为CO 2和N 2 O时形成二氧化氮中间体。