摘要:
在一个大气压下,Ru(QL 1)(PPh 3)2(CO)Cl(3)和Os(QL 1)(PPh 3)2(CO)Br(4)与一氧化碳的溶液反应分别得到橙色酰基钌体系Ru(QL 2)(PPh 3)2(CO)Cl(5)和黄色芳基二羰基芳烃Os(QL 3)(PPh 3)2(CO)2 Br(6),产率极高。(QL 1是C 6 H 2 O-2-CHNHC6 H 4 Q(p)-3-Me-5,QL 2为C 6 H 2(CO-1)O-2-CHNHC 6 H 4 Q(p)-3-Me-5和QL 3为C 6 H 2 OH-2-CHNC 6 H 4 Q(p)-3-Me-5并且Q为Me,OMe和Cl。)建议在3的情况下,形成类似于6的二羰基配合物作为中间体迅速经历芳基迁移并伴随酚配位提供5。6的稳定性这与in促进迁移反应的能力大大降低是一致的。在反应4 → 6中,Os–O(苯酚基)键被裂解,席夫碱部分经历亚胺基-苯