trans-bis(triphenylphosphine)(η2-(O,C1)-1-phenylbut-1-en-3-on-1-yl)(carbonyl)(ethylbut-2-(E)-enoat-2-yl)iridium(III) hexafluoroantimonate | 835890-07-8

• 英文名称: trans-bis(triphenylphosphine)(η2-(O,C1)-1-phenylbut-1-en-3-on-1-yl)(carbonyl)(ethylbut-2-(E)-enoat-2-yl)iridium(III) hexafluoroantimonate
• CAS: 835890-07-8
• 化学式: C₅₈H₅₀IrO₄P₂*F₆Sb
• 分子量: 1300.94
• InChiKey: BQEBNGJZENLUAT-UHFFFAOYSA-H

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-bis(triphenylphosphine)(η2-(O,C1)-1-phenylbut-1-en-3-on-1-yl)(η2-(O,C2)-ethylbut-2-(E)-enoat-2-yl)iridium(III) hexafluoroantimonate 、 一氧化碳 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到trans-bis(triphenylphosphine)(η2-(O,C1)-1-phenylbut-1-en-3-on-1-yl)(carbonyl)(ethylbut-2-(E)-enoat-2-yl)iridium(III) hexafluoroantimonate
  参考文献：
  名称：

  炔烃插入氢化铱（III）中的电子和立体效应

  摘要：

  将多种炔烃插入反式-[IrH（PPh 3）2（C（Ph）CHC（O）Me）（丙酮）] +（1）的Ir-H键中会遵循三种不同的路线，具体取决于炔烃结构。对于相对富电子的炔烃（PhC⋮CH，PhCH 2 C⋮CH和p -OMeC 6 H 4 C⋮CH），分步进行两次插入，每个炔烃独立进行重排成亚乙烯基中间体，得到铱（III） η 2-丁二烯基。在第一次炔烃插入中，氘标记和交叉实验证实炔烃至亚乙烯基的重排是配体内。在第一次插入过程中，乙烯基中间体和亚乙烯基中间体均被捕获并分离。在第二次炔烃插入中，分离出CH有害中间体。贫电子炔烃（p -CF 3 C 6 H 4 C⋮CH和p -NO 2 C 6 H 4 C⋮CH）也经历两次插入1的过程，但使用p -CF 3 C 6 H 4进行氘标记实验C⋮CD表示可逆的C（sp）-H氧化加成。高极化炔烃[R 1 C⋮CC（O）R 2 ]插入1仅发生一次，即使R 1

  DOI：

  10.1021/om049271z