cis-dichlorobis(tris(2-cyanoethyl)phosphine)platinum(II) | 100838-88-8

• 英文名称: cis-dichlorobis(tris(2-cyanoethyl)phosphine)platinum(II)
• CAS: 100838-88-8
• 化学式: C₁₈H₂₄Cl₂N₆P₂Pt
• 分子量: 652.362
• InChiKey: XNKKKXPVTMROLE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  142.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-dichlorobis(tris(2-cyanoethyl)phosphine)platinum(II) 在 Et₃N 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 乙醚 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 [PtH(tris(cyanoethyl)phosphine)3]BF4 * 2 H2O
  参考文献：
  名称：

  铂（0，II），钯（0，II），铱（I）和铑（I）的新型三（氰基乙基）膦配合物的合成和性能。：三（氰基乙基）膦配体的构象分析1

  摘要：

  三（氰乙基）膦（TCEP）络合物的反式- [氯铂酸2（TCEP）2 ]，顺式- [PTME 2（TCEP）2 ]，和反式- [PtMeCl（TCEP）2 ]通过处理相应的制备PtXY（cod）]（cod = 1,5-环辛二烯）与tcep。用NaBH 4还原反式-[PtCl 2（tcep）2 ]得到反式-[PtHCl（tcep）2 ]，在tcep和NEt 3存在下，得到配位不饱和的铂（0）络合物[Pt（tcep）3]。当[Pt（降冰片烯）3 ]与tcep反应时，也会形成这种配位不饱和物质。与它的PEt 3类似物相比，[Pt（tcep）3 ]非常不活泼：它是空气稳定的，不会与其他tcep反应形成18电子物种。它由HBF 4 ·OEt 2质子化形成[PtH（tcep）3 ] BF 4。复杂的反式- [的PdCl 2（TCEP）2 ]由[的PdCl制成2（NCPH）2 ]和TCEP和衍生物的反式-

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00541-x
• 作为产物：
  描述：

  三(2-氰乙基)膦 、 trans-dichlorobis(diethyl sulfide)platinum(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到cis-dichlorobis(tris(2-cyanoethyl)phosphine)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  Khan, Md. Nazrul I.; King, Christopher; Fackler Jr., John P., Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 11, p. 2502 - 2505

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Self-replication of tris(cyanoethyl)phosphine catalysed by platinum group metal complexes
  作者：Emiliana Costa、Paul G. Pringle、Martin B. Smith、Kerry Worboys

  DOI：10.1039/a704655c

  日期：——

  The platinum(0) complex [Pt(tcep)3], tcep = P(CH2CH2CN)3, catalyses the formation of tcep from PH3 and CH2CHCN. The complexes [M(tcep)3] (M = Pt, Pd or Ni) and [MCl(tcep)3] (M = Rh or Ir) are compared for their catalysis of the reaction of PH(CH2CH2CN)2 with CH2CHCN to give tcep and it is shown that the platinum(0) complex is the most efficient. The platinum(0) catalysis has been studied in detail, monitoring the kinetics by 31P-1H} NMR spectroscopy. It is revealed that the kinetics are a complex function of the concentration of product tcep. Qualitatively, the rates also depend on [CH2CHCN] and [catalyst]. Both 31P-1H} and 195Pt-1H} NMR spectroscopy suggests that addition of CH2CHCN to [Pt(tcep)3] gives the complex [Pt(tcep)2(η2-CH2CHCN)] which undergoes phosphine exchange on the NMR time-scale. The binuclear complex [Pt2H2(tcep)2µ-P(CH2CH2CN)2}2], formed upon addition of PH(CH2CH2CN)2 to trans-[PtHCl(tcep)2] in the presence of base, is shown to be a catalyst precursor for the reaction of PH(CH2CH2CN)2 with CH2CHCN. Two parallel mechanisms involving mononuclear and binuclear intermediates are discussed to rationalise these observations.

  铂（0）配合物 [Pt(tcep)3]（tcep = P(CH2CH2CN)3）催化 PH3 和 CH2CHCN 生成 tcep。比较了[M(tcep)3]（M = 铂、钯或镍）和[MCl(tcep)3]（M = 铑或铁）催化 PH(CH2CH2CN)2 与 CH2CHCN 反应生成 tcep 的情况，结果表明铂（0）配合物的催化效率最高。通过 31P-1H} NMR 光谱监测动力学，对铂（0）的催化作用进行了详细研究。核磁共振光谱对动力学进行了监测。研究表明，动力学是产物 tcep 浓度的复杂函数。从定性角度看，速率还取决于 [CH2CHCN] 和 [催化剂]。31P-1H}和 195Pt-1H｝核磁共振光谱表明，在 [Pt(tcep)3] 中加入 CH2CHCN 会产生复合物 [Pt(tcep)2(η2-CH2CHCN)]，该复合物会在核磁共振时间尺度上发生膦交换。双核[Pt2H2(tcep)2µ-P(CH2CH2CN)2}2]是在碱存在下将 PH(CH2CH2CN)2 加入反式[PtHCl(tcep)2]后形成的，它是 PH(CH2CH2CN)2 与 CH2CHCN 反应的催化剂前体。讨论了涉及单核和双核中间体的两种并行机制，以合理解释这些观察结果。
• Platinum(0)-catalysed hydrophosphination of acrylonitrile
  作者：Paul G. Pringle、Martin B. Smith

  DOI：10.1039/c39900001701

  日期：——

  The tris(cyanoethyl)phosphine complex [PtP(CH2CH2CN)3}3] catalyses the addition of PH3 or PH(CH2CH2CN)2 to CH2CHCN to give P(CH2CH2CN)3.

  三（氰基乙基）膦配合物[Pt P（CH 2 CH 2 CN）3 } 3 ]催化将PH 3或PH（CH 2 CH 2 CN）2加至CH 2 CHCN，得到P（CH 2 CH 2） CN）3。
• Chalcogen bond stabilisation of platinum(II) sulfonyl-substituted thiourea complexes with ancillary phosphine ligands
  作者：Matthew C. Risi、Joseph R. Lane、William Henderson、Graham C. Saunders

  DOI：10.1016/j.ica.2023.121850

  日期：2024.2

  sulfonyl-substituted thiourea platinum(II) complexes bearing ancillary phosphine ligands were prepared by the reaction between cis-[PtCl2(PR3)2] (PR3 = triphenylphosphine, tris(2-cyanoethyl)phosphine and 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane) and either p-TolSO2NHC(S)NHPh or EtSO2NHC(S)NHPh, in a refluxing Et3N/methanol mixture. The mixed ligand complexes, bearing a single phosphine and pyridine, were also prepared

  通过顺式-[PtCl 2 (PR 3 ) 2 ] (PR 3  = 三苯基膦、三(2-氰乙基)膦和1,3之间的反应制备了一系列带有辅助膦配体的磺酰基取代硫脲铂(II)配合物。,5-三氮杂-7-磷金刚烷)和p -TolSO 2 NHC(S)NHPh或EtSO 2 NHC(S)NHPh，在回流的Et 3 N/甲醇混合物中。还通过顺式-[PtCl 2 (COD)]（COD=环辛二烯）、吡啶与p -TolSO 2 NHC(S)NHPh或EtSO 2 NHC之间的反应制备了带有单一膦和吡啶的混合配体配合物。S)NHPh。对于每个复合物，硫脲配体作为双阴离子通过远端异构体中的 S 和 NPh 基团与远程 NSO 2 R 基团结合。仅在配合物顺式-[PtCl 2 (PPh 3 ) 2 ]和TolSO 2 NHC(S)NHCH(CH 3 ) 3 )之间的反应的情况下，由于在上的大叔丁基取代基而形成近端异构
• Holt, Mark S.; Nelson, John H., Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 9, p. 1316 - 1320
  作者：Holt, Mark S.、Nelson, John H.

  DOI：——

  日期：——