摘要:
在基于金属-配体合作的基础上,我们继续研究夹式配合物的键活化和催化作用,我们在此提供了Rh(I)配合物胺N-H活化的罕见例子。新型脱芳香化的钳配合物[(PNN *)RhL'](PNN = 2-(CH 2 -P t Bu 2)-6-(CH 2 -NEt 2)C 5 H 3 N,PNN * =去质子化的PNN,L ′= N 2(5),C 2 H 4(6))和[(i PrPNP *)RhL'](i PrPNP = 2,6-(CH 2 -P i Pr 2)2制备了C 5 H 3 N,i PrPNP * =去质子化的i PrPNP,L'= C 2 H 4(7),环辛烯(9)),并通过NMR和X射线分析进行了充分表征。配合物5 – 7和9经历了苯胺的N–H活化,涉及夹钳配体的芳构化,而金属中心的形式氧化态没有变化,从而形成稳定的苯胺配合物[(PNN)Rh(NHAr)]和[(i PrPNP)Rh(NHAr)](Ar