(CO)5WC(Me)(benzylamine) | 167112-47-2

• 英文名称: (CO)5WC(Me)(benzylamine)
• CAS: 167112-47-2
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₅W
• 分子量: 457.095
• InChiKey: GIXVSDZTGXANPJ-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (CO)5WC(Me)(benzylamine) 、 二溴甲烷 在 sodium hydroxide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Novel Alkylation-Annulation Reaction of Fischer Carbene Complexes

  摘要：

  Alkylation of aminocarbene complexes (CO)(5)M=C(CH3)(NHR) with dichloromethane or dibromomethane under PTC conditions triggers an annulation. reaction, leading to novel cyclic products. This is the first example of such reactivity of Fischer carbene complexes.

  DOI：

  10.1021/om00008a004
• 作为产物：
  描述：

  [(CO)5WC=(S-i-Pr)CH3] 、 苄胺 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (CO)5WC(Me)(benzylamine)
  参考文献：
  名称：

  可电离的Fischer硫卡宾络合物中的亲核取代：烷基取代基对杂原子的空间影响†

  摘要：

  已对可电离的Fischer硫代碳烯络合物（CO）5 M C（SR）CH 3（M = Cr，W; R = iPr，n Bu，c Hex，t乙）与乙腈水溶液（50％MeCN–50％水（v / v））中的五种伯胺和一种仲胺。观察到的与伯胺反应的速率常数显示出对胺浓度的一阶依赖性，而对于吗啉，速率常数具有二阶依赖性。通过速率常数随外部催化剂浓度和pH的变化，证实了一般的碱催化过程。该结果与逐步机制，其中亲核加成到卡宾碳，以产生一个四面体中间体（Ť ±）是第一步骤，随后的快速脱质子Ť ±以形成阴离子Ť -导致产物被一般酸催化的离去基团（–SR）驱逐出境。通常，发现铬络合物的反应活性低于钨类似物。用于亲核加成将得到的布朗斯台德参数（β NUC）表明C-N键的形成已在过渡状态进展甚微。通过使用Charton的相关性，空间因素在整个机制中所起的作用已被阐明。硫代碳烯的亲核加成反应比烷氧基碳烯对空间效应的敏

  DOI：

  10.1039/c4dt03618b