[TaCl3(bis(trimethylsilyl)acetylene)(1,2-dimethoxyethane)] | 922522-16-5

• 英文名称: [TaCl3(bis(trimethylsilyl)acetylene)(1,2-dimethoxyethane)]
• 英文别名: [TaCl3(bis(trimethylsilyl)acetylene)(DME)]
• CAS: 922522-16-5
• 化学式: C₁₂H₂₈Cl₃O₂Si₂Ta
• 分子量: 547.831
• InChiKey: ZWXJSESXLSFAGW-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [TaCl3(bis(trimethylsilyl)acetylene)(1,2-dimethoxyethane)] 、 二苯基乙炔 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [TaCl3(diphenylacetylene)(1,2-dimethoxyethane)]
  参考文献：
  名称：

  钽甲硅烷基炔配合物的炔交换反应：机理研究及其在制备具有功能性炔的新型钽配合物中的应用（PhC⋮CR（R = COOMe，CONMe 2））

  摘要：

  钽的硅烷基炔配合物，通式为TaCl 3（R 1 C⋮CR 2）L 2（1，R 1 = R 2 = SiMe 3，L 2 = DME; 2，R 1 = SiMe 3，R 2 = Me， L 2＝ DME；6，R 1＝ R 2＝ SiMe 3，L ＝ py；7，R 1＝ SiMe 3，R 2。= Me，L = py）与内部炔烃反应，通过炔烃交换反应生成相应的炔烃配合物。这些甲硅烷基炔配合物是新制备的，并在结构上进行了表征。动力学测量表明，DME配合物1和2的交换反应速率主要取决于配合物的浓度，反应通过解离途径进行。双（吡啶）配合物6和7的交换反应速率较慢。与DME配合物相反，6的交换反应通过缔合交换途径进行，而7的交换机理是一个关联的途径。在交换过程中，两个吡啶配体强烈地与钽中心配位，并且该中间体被提议为双（炔）配合物。通过甲炔交换反应，由甲硅烷基炔配合物制备具有功能性炔的新型钽配合物（PhC⋮CR（R

  DOI：

  10.1021/om060659z
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 、 五氯化钽 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 Zn 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 以28%的产率得到[TaCl3(bis(trimethylsilyl)acetylene)(1,2-dimethoxyethane)]
  参考文献：
  名称：

  钽甲硅烷基炔配合物的炔交换反应：机理研究及其在制备具有功能性炔的新型钽配合物中的应用（PhC⋮CR（R = COOMe，CONMe 2））

  摘要：

  钽的硅烷基炔配合物，通式为TaCl 3（R 1 C⋮CR 2）L 2（1，R 1 = R 2 = SiMe 3，L 2 = DME; 2，R 1 = SiMe 3，R 2 = Me， L 2＝ DME；6，R 1＝ R 2＝ SiMe 3，L ＝ py；7，R 1＝ SiMe 3，R 2。= Me，L = py）与内部炔烃反应，通过炔烃交换反应生成相应的炔烃配合物。这些甲硅烷基炔配合物是新制备的，并在结构上进行了表征。动力学测量表明，DME配合物1和2的交换反应速率主要取决于配合物的浓度，反应通过解离途径进行。双（吡啶）配合物6和7的交换反应速率较慢。与DME配合物相反，6的交换反应通过缔合交换途径进行，而7的交换机理是一个关联的途径。在交换过程中，两个吡啶配体强烈地与钽中心配位，并且该中间体被提议为双（炔）配合物。通过甲炔交换反应，由甲硅烷基炔配合物制备具有功能性炔的新型钽配合物（PhC⋮CR（R

  DOI：

  10.1021/om060659z

文献信息

• Synthesis and Reactivity of [PCCP]-Coordinated Group 5 Alkyl and Alkylidene Complexes Featuring a Metallacyclopropene Backbone
  作者：Patrick Federmann、Tim Richter、Hubert Wadepohl、Joachim Ballmann

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00577

  日期：2019.11.11

  metallacyclopropenes, the unsaturated ligand backbone was neither degraded nor copolymerized over the course of these polymerizations. Upon hydrogenolysis of 7b, however, the metallacyclopropene backbone was partially hydrogenated, and the dinuclear (μ-H)3-bridged tantalum(V) complex 8 featuring a metallacyclopropane substructure was formed. An intermediate in this reaction was shown to catalytically hydrogenate

  将R 2 P-官能二苯乙炔1A（R = PH）和图1b（R =我PR）被用于[PCCP]配位的基团5种配合物的合成。在钒的情况下，制备了d 1构型的二烷基物质[PCCP] V（CH 2 SiMe 3）2（3a和3b），发现具有抗氧化性，即在处理时未观察到相应的亚烷基络合物与各种氧化剂。但是，对于铌和钽，高价d 0构型的烷基-亚烷基络合物[PCCP] M（= CHSiMe 3）（CH 2对于i Pr 2 P-取代的配体，获得了SiMe 3）（M ＝ Nb：6b，M ＝ Ta：7b）。这两个亚烷基，即6b和7b，都用于应变烯烃的开环复分解聚合（ROMP）。虽然η 2点中的基序-alkyne 6B和7B被最好地描述为metallacyclopropenes中，不饱和配体骨架既不降解也没有超过共聚这些聚合的过程中。然而，在7b进行氢解后，金属环丙烯主链被部分氢化，双核（μ-H）3形成了具有金属环丙