名称:
                                具有α-二亚胺(RNimiC(H)C(H)NR)的五配位铑(I)配合物的合成和NMR研究:[RhCl(CO)(η2-C2H4)(α -diimine)]和[RhCl(L)2(α-diimine)](R = t-Bu,EtMe2C-; L = CO,PF3)
                             
                            
                                摘要:
                                α-二亚胺(RNCHCHNR缩写为R-dim)与[LL'Rh(μ-Cl)2RhLL'](LL'CO或PF3和LCO,L'η2-C2H4 )产生各种性质取决于L的平衡混合物。[RhCl(CO)(η2-C2H4)(R-dim)]可以分离,根据1H和13C NMR光谱,其具有五坐标结构。σ,σ-N,N'螯合的R-dim和η2-烯烃配体位于一个三角形的双锥体阵列的三角形平面中,其中Cl和CO基团位于轴向位置,其几何形状与最近报道的[PtCl2 (η2-苯乙烯)(t-Bu-dim)]。研究了[RhCl(CO)(η2-C2H4)(R-dim)]的动力学行为,该行为涉及乙烯绕Rhη2-C2H4轴的旋转。这些配合物容易失去乙烯,从而提供四坐标的[RhCl(CO)(R-dim)]。溶液中获得的五坐标[RhCl(CO)2(R-dim)]与游离R-dim,离子性[Rh(CO)2(R-dim)]处于平衡状态(在NMR时间尺度上较慢)。
                             
                                                            
                                    DOI:
                                    10.1016/s0020-1693(00)88344-9