名称:
硫醇的氧化加成,以及低价钼和钨配合物的硫醇/硫醇盐交换反应。三角棱柱形W(CO)2(1,10-菲咯啉)(3,4-甲苯二硫醇盐)的合成,结构和量热研究
摘要:
研究了W(CO)3(phen)(EtCN)与丁烷硫醇,硫酚,1,2-苯二硫醇和3,4-甲苯二硫醇的反应。丁硫醇的反应导致简单的配体交换,形成硫醇络合物W(CO)3(phen)(n或t BuSH)。与硫酚的反应导致氧化加成生成W(II)硫醇盐氢化物络合物W(CO)3(phen)(SPh)(H)。与W相比,Mo的还原能力更低,这是因为PhSH与Mo(0)的简单配体结合形成了Mo(CO)3(phen)(PhSH)。发现芳烃二硫醇与W(CO)3(phen)(EtCN)的反应是通过将螯合二硫醇的一个S–H键进行初始氧化加成以形成W(CO)3来进行的(phen)(H)[S-芳烃(SH)]。这些络合物缓慢消除H 2和CO,形成W(CO)2(phen)(芳硫基二硫代硫酸盐)络合物。可以通过硫醇/硫醇盐交换反应形成相同的配合物:W(CO)2(phen)(SR)2(R = t Bu,Ph)与芳烃二硫醇定量反应
DOI:
10.1016/s0020-1693(02)01489-5