[FeBr2(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)] | 1202640-44-5

• 英文名称: [FeBr2(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)]
• CAS: 1202640-44-5
• 化学式: C₁₇H₃₃Br₂FeN₃P₂
• 分子量: 557.072
• InChiKey: IWNCKEFZMWHCPW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [FeBr2(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)] 、 sodium tetrahydroborate 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  稳定、高反应性的非经典铁 (II) 多氢化物钳形配合物：末端炔烃的 Z-选择性二聚化和硼氢化

  摘要：

  描述了含有三齿 PNP 钳型配体的非经典铁 (II) 氢化物配合物的合成、表征和催化活性。这些通式[Fe(PNP)(H)2(η2-H2)]的化合物对末端炔表现出显着的反应性。它们有效地促进芳基乙炔的催化二聚化，以极低的催化剂负载量以优异的产率得到相应的共轭 1,3-烯炔。当反应在频哪醇硼烷存在下进行时，得到乙烯基硼酸酯。这两个反应都在温和的条件下进行，并且具有高度的化学选择性、区域选择性和立体选择性，Z 选择性高达 99%。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05051
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine 、 iron(II) bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到[FeBr2(N,N'-bis(diisopropylphosphino)-2,6-diaminopyridine)]
  参考文献：
  名称：

  铁PNP夹钳与一氧化碳配合物的溶液和固态反应性之间的显着差异

  摘要：

  已经制备了几种新的[Fe（PNP）X 2 ]类型的铁（II）配合物（X ＝ Cl，Br），其包含基于2，6-二氨基吡啶和2，6-二氨基嘧啶的三齿PNP钳型配体。它们都表现出分子间的Fe-X··H-N氢键，形成固态的超分子网络。在X = Cl的情况下，这些化合物在固态和在溶液中均易于与气态CO反应，从而分别选择性地产生八面体配合物顺式和反式[Fe（PNP）（CO）（Cl）2 ]。 X = Br顺式和反式的混合物获得异构体。这些转换伴随着颜色和自旋状态的变化。在所有情况下，CO结合都是完全可逆的，加热顺式或反式[Fe（PNP）（CO）（X）2 ]的固体样品会导致分析纯[Fe（PNP）（X）2 ]的完全再生。。Mössbauer光谱证实了母体五坐标Fe（II）配合物（δ= 0.80（1）mm s -1）的高自旋性质，并且在与固体中的CO反应后转变为两种不同的低自旋八面体物种（ δ= 0.13（1）mm

  DOI：

  10.1021/om900816c

文献信息

• Kinetically Controlled Formation of Octahedral <i>trans</i>-Dicarbonyl Iron(II) PNP Pincer Complexes: The Decisive Role of Spin-State Changes
  作者：David Benito-Garagorri、Luis Gonçalo Alves、Luis F. Veiros、Christina M. Standfest-Hauser、Shinji Tanaka、Kurt Mereiter、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om1001638

  日期：2010.11.8

  Treatment of either cis-[Fe(PNP)(X-2)(CO)], trans-[Fe(PNP)(X-2)(CO)], or [Fe(PNP)X-2] (X = Cl, Br; PNP are tridentate pincer-type ligands based on 2,6-diaminopyridine and 2,6-diaminopyrimidine) with I equiv of AgBF4 in the presence of CO afforded selectively octahedral iron(I complexes of the type trans-[Fe(PNP)(CO)(2)X](+). The same reaction carried out with irons-trans-[Fe-PNP-iPr)(Cl)(2)(CO)] in the absence of CO affords also trans-[Fe-Te(PNP-/Pr)(CO)(2)Cl](+) together with unidentified paramagnetic species. This reaction involves an intermolecular CO transfer between coordinately unsaturated [Fe(PNP-iPr)(CO)(Cl)](+) intermediates. In all reactions studied, there was no evidence for the formation of cis dicarbonyl complexes. X-ray structures of representative complexes are presented. A detailed mechanism, based on DFT/B3LYP calculations, is presented, suggesting that upon irreversible removal of X transient cationic intermediates [Fe(PNP)(CO)(X)](+) of two conformations, one with the CO in the apical and the halide in the basal position (A) and vice versa (B), are formed. These adopt a singlet ground state in the case of A and a triplet ground state in the case of B. The formation of trans-[Fe(PNI)(CO)(2)X](+) is kinetically controlled, with A in the singlet ground state being the key intermediate. Pathways originating from complexes with a triplet ground state are "spin-blocked" (spin forbidden) or thermodynamically disfavored.