transition metals. Complexation to Pd(II)Cl2 gives rise to unusual square-planar trans-chelate complexes 5a (meso) and 5b (pSpS). In competition reactions, 4a and 4b show similar reactivity toward Pd(II)Cl2. The molecular structures of 5a and 5b exhibit short Pd⋯Hg contacts, possibly indicating secondary metallophilic interactions as further evidenced by bond-critical points between Pd and Hg that were
                                    二膦螯合物在许多催化过程中都是必不可少的,其电子结构和咬合角对配位行为和催化性能都有很大的影响。通过(邻-
二苯基膦基)
二茂铁亚
磺酸盐(2)与t -BuLi的反应,然后用
氯化
汞(II)处理,完成了新型的
二茂铁基
汞负载的
二膦螯合
配体的合成。两种非对映异构体4a(p S p R-,内消旋异构体)和4b(p S p S(-异构体),
二茂铁部分相对于中心Ph 2 PC 5 H 3 -Hg-C 5 H 3 PPh 2桥接实体的取向不同。通过单晶X射线衍射分析,将它们独立分离,并在溶液和固态下充分表征。这些
配体的关键特征是其异常宽且灵活的咬合角以及与过渡
金属配位后可获得的独特立体
化学环境。与Pd(II)Cl 2的络合会产生不寻常的方平面反螯合物5a(meso)和5b(p S p S)。在竞争反应中,4a和4b对Pd(II)Cl 2表现出相似的反应性。5a和5b的分子结构显示出短的Pd⋯Hg接触,可能表明