([Me2Si(η5-C5Me4)(η5-C5H3-3-tBu)]Hf)2((N(tBuNCO))C2O2)(NCO) | 1358817-12-5

• 英文名称: ([Me2Si(η5-C5Me4)(η5-C5H3-3-tBu)]Hf)2((N(tBuNCO))C2O2)(NCO)
• CAS: 1358817-12-5
• 化学式: C₄₈H₆₉Hf₂N₃O₄Si₂
• 分子量: 1165.24
• InChiKey: TXZWZSSLPGMJPA-UHFFFAOYSA-L

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 [Me2Si(η5-C5Me4)(η5-C5H3-3-(t)Bu)Hf]2(μ2,η2,η2-N2) 、 叔丁基异氰酸酯 以 氘代苯 为溶剂， 以40%的产率得到([Me2Si(η5-C5Me4)(η5-C5H3-3-tBu)]Hf)2((N(tBuNCO))C2O2)(NCO)
  参考文献：
  名称：

  Ansa-Hafnocene 复合物促进 CO 诱导 N2 裂解和观察到的中间体的 C-C 键形成机制的研究

  摘要：

  铪二氮复合物的羰基化，[Me(2)Si(η(5)-C(5)Me(4))(η(5)-C(5)H(3)-(t)Bu)Hf] (2)(μ(2), η(2), η(2)-N(2)) 产生相应的铪草胺化合物，由 N(2) 裂解产生，伴随着 CC 和 CN 键的形成。通过 NMR 光谱监测 4 atm CO 的添加允许观察中间铪茂复合物与末端和桥连异氰酸酯和末端羰基。(13)C 标记研究表明，羰基是中间体中最不稳定的配体，并且桥接异氰酸酯中的 NC 键形成是可逆的。没有观察到末端异氰酸酯的交换。动力学数据确定中间体向铪草酰胺的转化不受一氧化碳的明显抑制，并支持涉及异氰酸酯配体的 CC 偶联速率决定的途径。将碘甲烷添加到中间体铪茂导致额外的碳-碳键形成，这是由氮甲基化后的 CO 同源性引起的。观察到与 (t)BuNCO 类似的反应性，其中 CC 偶联发生在杂枯烯的环加成反应中。相比之下，用 CO(2)

  DOI：

  10.1021/ja208562d