摘要:
同分异构的氢化膦基膦酰基碳杂硼酸钠(III)簇,[ closo -3,3-(PPh 3)2 -3-H-3,1,2-RhC 2 B 9 H 11 ](1a);[ closo -2,2-(PPh 3)2 -2-H-2,1,7-RhC 2 B 9 H 11 ](1b);和[ closo -2,2-(PPh 3)2 -2-H-2,1,12-RhC 2 B 9 H 11 ](1c)用温和的条件下乙酸异丙烯酯和乙酸乙烯酯反应,得到酯CO键断裂,烯烃的排出,并形成二齿或单齿乙酸配合物的形式的(PPH 3)(η 2 -CH 3 COO)RHC 2乙9 ħ 11或(PPH 3)2(η 1 -CH 3 COO)RHC 2乙9 ħ 11。这些乙酸盐络合物容易与氢反应以再生母体化合物。可以从1b的反应中分离出通过羰基氧螯合的非常稳定的烷基络合物在低温下用乙酸乙烯酯进行反应,而1a与乙酸异丙烯酯或乙酸乙烯酯在较高