末端具有
溴化物和甲基的立体
化学定义的三取代烯烃可以通过催化交叉偶联轻松地立体保留衍生,从而提供在许多
生物活性
天然产物中发现的不饱和片段。生成此类实体的直接方法是通过立体控制催化交叉复分解(CM)。然而,这样的方法很少。在这里,我们提出了三-、 Z-或E-二或单取代烯烃与Z-或E -
2-溴-2-丁烯之间的CM立体保留策略,提供了各种E-或Z-三取代烯基
溴。大多数转化是由两种
钼单芳氧基
吡咯烷 (
MAP) 络合物催化,一种可购买,另一种可通过完善的方案获得。底物,例如原料三取代烯烃,可以购买;烯基
溴试剂是可商购的或者可以以多克规模分两步制备。催化过程可用于生成含有极性部分的产物,例如胺或醇,或α-或β-支化的空间位阻烯烃。该方法的实用性通过 phomactin A 不饱和片段的简短立体控制合成和龙涎香的简明全合成得到强调。这些研究的一个意想不到的结果是发现了小分子烯烃在烯烃复分解反应中的新作用。