4-chloro-1,2-dimethyl-4-supersilyl-4-silacyclopent-1-ene | 1304645-55-3

• 英文名称: 4-chloro-1,2-dimethyl-4-supersilyl-4-silacyclopent-1-ene
• 英文别名: Tritert-butyl-(1-chloro-3,4-dimethyl-2,5-dihydrosilol-1-yl)silane
• CAS: 1304645-55-3
• 化学式: C₁₈H₃₇ClSi₂
• 分子量: 345.116
• InChiKey: FNUIENBGGPTWNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.45
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-1,2-dimethyl-4-supersilyl-4-silacyclopent-1-ene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硅烷的电环反应：组合的实验和理论研究。

  摘要：

  4-氯1,2-二甲基-4-超甲硅烷基硅-1-环戊烯（2 a）与Li [N i Pr 2 ]在-78°C下反应导致形成正式的1,4加成产物硅环戊二烯衍生物3,4-二甲基-1-超甲硅烷基硅1,3-环戊二烯（4 a）与2,3-二甲基-4-超甲硅烷基硅1,3-环戊二烯（5 a）。另外的狄尔斯-阿尔德反应的相应加合物4 + 4和4 + 5获得。化合物 4 a，它显示一个顺式-silacyclopentadiene配置，与环己烯反应形成的[4 + 2]环加成的外消旋物4和环己烯（9）。在之间的反应4和2,3-二甲基，然而，4充当麦瓶以及硅杂环戊二烯，得到[2 + 4]和[4 + 2] cycloadducts 10和11，分别。的构造9，10，和11通过NMR光谱法确认并测定其晶体结构。4-氯-2-1,2-二甲基-4-叔丁基-4-硅杂环戊-1-烯（2 c）与KC 8的反应生成相应的乙硅烷（12），通过

  DOI：

  10.1002/chem.201302544
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 三甲胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 4-chloro-1,2-dimethyl-4-supersilyl-4-silacyclopent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  硅烷的电环反应：组合的实验和理论研究。

  摘要：

  4-氯1,2-二甲基-4-超甲硅烷基硅-1-环戊烯（2 a）与Li [N i Pr 2 ]在-78°C下反应导致形成正式的1,4加成产物硅环戊二烯衍生物3,4-二甲基-1-超甲硅烷基硅1,3-环戊二烯（4 a）与2,3-二甲基-4-超甲硅烷基硅1,3-环戊二烯（5 a）。另外的狄尔斯-阿尔德反应的相应加合物4 + 4和4 + 5获得。化合物 4 a，它显示一个顺式-silacyclopentadiene配置，与环己烯反应形成的[4 + 2]环加成的外消旋物4和环己烯（9）。在之间的反应4和2,3-二甲基，然而，4充当麦瓶以及硅杂环戊二烯，得到[2 + 4]和[4 + 2] cycloadducts 10和11，分别。的构造9，10，和11通过NMR光谱法确认并测定其晶体结构。4-氯-2-1,2-二甲基-4-叔丁基-4-硅杂环戊-1-烯（2 c）与KC 8的反应生成相应的乙硅烷（12），通过

  DOI：

  10.1002/chem.201302544

文献信息

• The Perchlorinated Silanes Si2Cl6 and Si3Cl8 as Sources of SiCl2
  作者：Frank Meyer-Wegner、Andor Nadj、Michael Bolte、Norbert Auner、Matthias Wagner、Max C. Holthausen、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1002/chem.201003654

  日期：2011.4.18

  Trapped in action: The amine‐induced disproportionation of Si2Cl6 or Si3Cl8 to neo‐Si5Cl12 and SiCl4 involves a SiCl2–base adduct as a key intermediate (see scheme). Direct evidence from low‐temperature 1H/29Si HETCOR NMR and trapping experiments with dimethylbutadiene together with detailed mechanistic information derived from theory provide a clear view on the principles of this intriguing reactivity

  被困：胺引起的Si 2 Cl 6或Si 3 Cl 8歧化为neo- Si 5 Cl 12和SiCl 4涉及作为主要中间体的SiCl 2基加合物（参见方案）。低温1 H / 29 Si HETCOR NMR的直接证据以及二甲基丁二烯的捕集实验以及从理论得出的详细机理信息，为这种有趣的反应原理提供了清晰的认识。