1,8-bis((diisopropylphosphino)methyl)-3,6-dimethylcarbazolide iridium(I) ethylene | 1607448-63-4

• 英文名称: 1,8-bis((diisopropylphosphino)methyl)-3,6-dimethylcarbazolide iridium(I) ethylene
• CAS: 1607448-63-4
• 化学式: C₃₀H₄₆IrNP₂
• 分子量: 674.869
• InChiKey: RSCXKTNHWJFTEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis((diisopropylphosphino)methyl)-3,6-dimethylcarbazolide iridium(I) ethylene 、 氢气 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以100%的产率得到1,8-bis((diisopropylphosphino)methyl)-3,6-dimethylcarbazolide iridium(III) dihydride
  参考文献：
  名称：

  基于咔唑啉的铱 PNP 钳形配合物的合成和表征。烯烃氢化的机理和计算研究：Ir(III)/Ir(V)/Ir(III) 催化循环的证据

  摘要：

  已制备并表征了新的咔唑啉基铱钳络合物 ((carb)PNP)Ir(C2H4), 3a 和 ((carb)PNP)Ir(H)2, 3b。二氢化物 3b 与乙烯反应生成顺式二氢化物乙烯配合物 cis-((carb)PNP)Ir(C2H4)(H)2。在乙烯作用下，该配合物在 70 °C 下缓慢反应生成乙烷和乙烯配合物 3a。动力学分析表明，反应速率取决于乙烯浓度，标记研究表明，在形成 3a 之前，可逆迁移插入形成乙基氢化物复合物。将顺式-((carb)PNP)Ir(C2H4)(H)2 暴露于氢气中会导致非常快速地形成乙烷和二氢化物，3b。DFT 分析表明，乙烯通过形成 ((carb)PNP)Ir(H)(Et)(C2H4) 和 H2 通过形成 ((carb)PNP)Ir(H) 辅助从乙基氢化物复合物中消除乙烷(Et)(H2)。从 Ir(III) 络合物 ((carb)PNP)Ir(H)(Et)(H2)

  DOI：

  10.1021/ja501572g
• 作为产物：
  描述：

  di-μ-chlorotetrakis(η2-ethylene)diiridium(I) 、 1,8-bis((diisopropylphosphanyl)methyl)-3,6-dimethyl-9H-carbazole 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.16h， 以78%的产率得到1,8-bis((diisopropylphosphino)methyl)-3,6-dimethylcarbazolide iridium(I) ethylene
  参考文献：
  名称：

  基于咔唑啉的铱 PNP 钳形配合物的合成和表征。烯烃氢化的机理和计算研究：Ir(III)/Ir(V)/Ir(III) 催化循环的证据

  摘要：

  已制备并表征了新的咔唑啉基铱钳络合物 ((carb)PNP)Ir(C2H4), 3a 和 ((carb)PNP)Ir(H)2, 3b。二氢化物 3b 与乙烯反应生成顺式二氢化物乙烯配合物 cis-((carb)PNP)Ir(C2H4)(H)2。在乙烯作用下，该配合物在 70 °C 下缓慢反应生成乙烷和乙烯配合物 3a。动力学分析表明，反应速率取决于乙烯浓度，标记研究表明，在形成 3a 之前，可逆迁移插入形成乙基氢化物复合物。将顺式-((carb)PNP)Ir(C2H4)(H)2 暴露于氢气中会导致非常快速地形成乙烷和二氢化物，3b。DFT 分析表明，乙烯通过形成 ((carb)PNP)Ir(H)(Et)(C2H4) 和 H2 通过形成 ((carb)PNP)Ir(H) 辅助从乙基氢化物复合物中消除乙烷(Et)(H2)。从 Ir(III) 络合物 ((carb)PNP)Ir(H)(Et)(H2)

  DOI：

  10.1021/ja501572g

文献信息

• Experimental and computational study of alkane dehydrogenation catalyzed by a carbazolide-based rhodium PNP pincer complex
  作者：David Bézier、Changjian Guan、Karsten Krogh-Jespersen、Alan S. Goldman、Maurice Brookhart

  DOI：10.1039/c5sc04794c

  日期：——

  studies the difference between the Rh and Ir analogues was found to be attributable to the much greater accessibility of the 14-electron (carb-PNP)M(I) fragment in the case of Rh. In contrast, Ir is more strongly biased toward the M(III) oxidation state. Thus (carb-PNP)RhH2 but not (carb-PNP)IrH2 can be dehydrogenated by sacrificial hydrogen acceptors, particularly TBE. The rate-limiting segment of

  在烷烃脱氢的背景下研究了基于双膦咔唑化物钳配体的铑配合物，并与其铱类似物进行了比较。发现(carb-PNP)RhH 2催化环辛烷/叔丁基乙烯(COA/TBE)转移脱氢，周转频率高达10 min -1，周转数高达340，与无活性的Ir类似物形成鲜明对比。TON 受到催化剂分解的限制。通过结合机械、实验和计算 (DFT) 研究，发现 Rh 和 Ir 类似物之间的差异可归因于 14 电子 (carb-PNP)M( I ) 片段在以下情况下具有更大的可接近性RH。相反，Ir 更强烈地偏向 M( III ) 氧化态。因此，(carb-PNP)RhH 2但不是(carb-PNP)IrH 2可以被牺牲氢受体，特别是TBE脱氢。(carb-PNP)Rh 催化的 COA/TBE 转移脱氢循环的限速部分是 COA 的脱氢。在该段内，速率决定步骤计算为 (carb-PNP)Rh(环辛基)(H) 形成 β-H 激动中间体，而反向步骤（失去