2-(chloromethyl)-6-((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine-borane | 1394868-20-2

• 英文名称: 2-(chloromethyl)-6-((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine-borane
• CAS: 1394868-20-2
• 化学式: C₁₅H₂₈BClNP
• 分子量: 299.632
• InChiKey: VNOQFAFGLPTWJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(chloromethyl)-6-((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine-borane 在 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 正庚烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  设计用于亚胺和 N-杂芳烃催化氢化的新型镁钳络合物：通过金属-配体合作激活 H2 和 N-H 是关键步骤

  摘要：

  利用主族金属替代过渡金属进行均相催化成为近年来的研究热点。然而，由于H-H键的异裂解困难，它们在催化氢化中的应用较少。采用芳构化/去芳构化金属-配体合作 (MLC) 可显着增强 H 2活化过程，为主族金属催化的不饱和分子氢化提供了一种有效的方法。在此，我们报告了一系列使用 PNNH 型钳配体制备的新型镁钳络合物。通过核磁共振和 X 射线单晶衍射对配合物进行了表征。H 2的可逆激活开发了使用这些钳形络合物的 MLC 的 N-H 键。使用新的镁配合物，实现了醛亚胺和酮亚胺的均匀催化氢化，以优异的收率提供仲胺。对照实验和 DFT 研究表明，涉及 MLC 的途径有利于氢化反应。此外，该高效催化扩展到喹啉和其他N-杂芳烃的选择性加氢，首次展示了早期主族金属配合物均相催化N-杂芳烃加氢的实例。该研究为镁化合物催化的C=N键加氢提供了新的策略，丰富了主族金属催化的研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01091
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 2-(chloromethyl)-6-((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine-borane
  参考文献：
  名称：

  PNS型钌钳配合物

  摘要：

  的PNS钳型配体1和新颖的Ru（PNS）络合物2 - 8被合成和表征。通过配体1与RuH（Cl）CO（PPh 3）3反应制备（PNS）RuH（Cl）CO络合物2。2与KHMDS（双（三甲基甲硅烷基）酰胺钾）反应，通过脱芳香化配合物（PNS *）Ru（H）CO 3的中间体形成对称的二聚体配合物4，其中苄基-S“臂”发生了质子化。2与过量的NaH反应生成二聚体4受到苄基“臂”在第二个钌中心的正式分子间攻击。配合物4在溶液中通过C–S键断裂自发转化为双核配合物5，导致丧失了S结合的t Bu基团。在PEt 3存在下用KHMDS处理2导致以脱芳香化复合物8的形式捕获中间体3。的反应2与LiHBEt 3，得到反式-dihydride复杂6，其与CO反应2得到formato复杂7，其中甲酰基配体位于氢化物的反式位置。复合物2，4，和5也进行了研究作为催化剂用于与胺醇的脱氢偶联。

  DOI：

  10.1021/om300516j

文献信息

• Preparation of a Series of Supported Nonsymmetrical PNP‐Pincer Ligands and the Application in Ester Hydrogenation
  作者：Robert Konrath、Anke Spannenberg、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1002/chem.201903379

  日期：2019.12.2

  contrast to their symmetrical analogues, nonsymmetrical PNP-type ligand motifs have been less investigated despite the modular pincer structure. However, the introduction of mixed phosphorus donor moieties provides access to a larger variety of PNP ligands. Herein, a facile solid-phase synthesis approach towards a diverse PNP-pincer ligand library of 14 members is reported. Contrary to often challenging

  与它们的对称类似物相比，尽管具有模块化钳形结构，但对非对称PNP型配体基序的研究较少。然而，引入混合的磷供体部分提供了获得更多种PNP配体的途径。在此，报道了一种针对14个成员的多样化PNP-钳子配体库的简便的固相合成方法。与通常在解决方案阶段具有挑战性的后处理程序相反，仅需要简单的后处理步骤。在酯加氢中筛选相应的负载型钌-PNP催化剂。通常，工业应用的非均相催化剂在该反应中需要苛刻的条件（250-350°C，100-200 bar），这通常会导致选择性降低。异质化可重复使用的Ru-PNP催化剂能够在温和条件下选择性还原酯和内酯。
• RUTHENIUM COMPLEXES AND THEIR USES AS CATALYSTS IN PROCESSES FOR FORMATION AND/OR HYDROGENATION OF ESTERS, AMIDES AND RELATED REACTIONS
  申请人：YEDA RESEARCH AND DEVELOPMENT CO. LTD.

  公开号：US20170283447A1

  公开（公告）日：2017-10-05

  The present invention relates to novel Ruthenium complexes of formulae A1-A4 and their use, inter alia, for (1) dehydrogenative coupling of alcohols to esters; (2) hydrogenation of esters to alcohols (including hydrogenation of cyclic esters (lactones) or cyclic di-esters (di-lactones), or polyesters); (3) preparing amides from alcohols and amines—(including the preparation of polyamides (e.g., polypeptides) by reacting dialcohols and diamines and/or polymerization of amino alcohols and/or forming cyclic dipeptides from p-aminoalcohols; (4) hydrogenation of amides (including cyclic dipeptides, polypeptides and polyamides) to alcohols and amines; (5) hydrogenation of organic carbonates (including polycarbonates) to alcohols or hydrogenation of carbamates (including polycarbamates) or urea derivatives to alcohols and amines; (6) dehydrogenation of secondary alcohols to ketones; (7) amidation of esters (i.e., synthesis of amides from esters and amines); (8) acylation of alcohols using esters; (9) coupling of alcohols with water and a base to form carboxylic acids; and (10) preparation of amino acids or their salts by coupling of amino alcohols with water and a base. The present, invention further relates to the use of certain known Ruthenium complexes for the preparation of amino acids or their salts from amino alcohols.

  本发明涉及新型A1-A4式钌配合物及其用途，包括（1）醇的脱氢偶联制备酯；（2）酯的加氢制备醇（包括环酯（内酯）或环二酯（二内酯）的加氢，或聚酯的加氢）；（3）从醇和胺制备酰胺（包括通过二醇和二胺反应或氨基醇的聚合形成聚酰胺（例如，多肽），或从p-氨基醇形成环二肽）；（4）酰胺的加氢（包括环二肽、多肽和聚酰胺的加氢至醇和胺）；（5）有机碳酸酯（包括聚碳酸酯）的加氢至醇或羰基酸酯（包括聚羰基酸酯）或脲衍生物的加氢至醇和胺；（6）次级醇的脱氢至酮；（7）酯的酰胺化（即通过酯和胺合成酰胺）；（8）使用酯对醇进行酰化；（9）醇与水和碱的偶联形成羧酸；以及（10）通过氨基醇与水和碱的偶联制备氨基酸或其盐。本发明还涉及使用某些已知的钌配合物从氨基醇制备氨基酸或其盐。