(THF)Zr(MesNPiPr2)3Co(CO) | 1424361-55-6

• 英文名称: (THF)Zr(MesNPiPr2)3Co(CO)
• 英文别名: (THF)Zr(MesNPiPr₂)₃Co(CO)；[(thf)Zr(MesNPiPr2)3CoCO]
• CAS: 1424361-55-6
• 化学式: C₅₀H₈₃CoN₃O₂P₃Zr
• 分子量: 1001.37
• InChiKey: CEPUZMUTHCUYBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (THF)Zr(MesNPiPr2)3Co(CO) 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 ClZr(MesNPiPr₂)₃CoI
  参考文献：
  名称：

  Zr / Co杂双金属配合物与CO 2还原相关的阴离子Zr–Oxo的合成，结构和反应活性

  摘要：

  将CO 2氧化添加到还原的Zr / Co络合物（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 Co（1）中，然后单电子还原导致形成异常的末端Zr-氧代阴离子[ 2] [Na（ THF）3 ]收率低。为了促进对该化合物的进一步研究，已经设计了替代的高产率合成途径。首先，用CO处理1以形成（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 Co（CO）（3）；然后，向3中添加H 2 O会生成Zr-氢氧化物络合物（HO）Zr（MesNP i Pr2）3 Co（CO）（4）。Li（N（SiMe 3）2）对4的质子化导致在不存在或存在下阴离子Zr–oxo物种[2] [Li（THF）3 ]或[2] [Li（12-c-4）]分别为12冠4。Li +抗衡阳离子的配位域显示出导致这两个物种之间有趣的结构差异。络合物[2] [Li（12-c-4）]中的阴离子氧代片段与亲电试剂如MeOTf和Me 3 SiOTf反应，生成（MeO）Zr（MesNP

  DOI：

  10.1021/ic302473j
• 作为产物：
  描述：

  (tetrahydrofuran)Zr(2,4,6-trimethylphenyl-NPⁱPr₂)₃CoN₂ 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (THF)Zr(MesNPiPr2)3Co(CO)
  参考文献：
  名称：

  Zr / Co杂双金属配合物与CO 2还原相关的阴离子Zr–Oxo的合成，结构和反应活性

  摘要：

  将CO 2氧化添加到还原的Zr / Co络合物（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 Co（1）中，然后单电子还原导致形成异常的末端Zr-氧代阴离子[ 2] [Na（ THF）3 ]收率低。为了促进对该化合物的进一步研究，已经设计了替代的高产率合成途径。首先，用CO处理1以形成（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 Co（CO）（3）；然后，向3中添加H 2 O会生成Zr-氢氧化物络合物（HO）Zr（MesNP i Pr2）3 Co（CO）（4）。Li（N（SiMe 3）2）对4的质子化导致在不存在或存在下阴离子Zr–oxo物种[2] [Li（THF）3 ]或[2] [Li（12-c-4）]分别为12冠4。Li +抗衡阳离子的配位域显示出导致这两个物种之间有趣的结构差异。络合物[2] [Li（12-c-4）]中的阴离子氧代片段与亲电试剂如MeOTf和Me 3 SiOTf反应，生成（MeO）Zr（MesNP

  DOI：

  10.1021/ic302473j

文献信息

• Interaction and Activation of Carbon–Heteroatom π Bonds with a Zr/Co Heterobimetallic Complex
  作者：Seth L. Marquard、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1021/om500217a

  日期：2014.4.28

  Single-electron transfer from the ZrIVCo–I heterobimetallic complex (THF)Zr(MesNPiPr2)3Co-N2 (1) to benzophenone was previously shown to result in the isobenzopinacol product [(Ph2CO)Zr(MesNPiPr2)3Co-N2]2 (4) via coupling of two ketyl radicals. Thermolysis of 4 led to cleavage of the C═O bond to generate a Zr/Co μ-oxo species featuring an unusual terminal Co═CPh2 carbene linkage (3). In this work monomeric

  从Zr的单电子转移IV钴-I异核络合物（THF基）Zr（MesNP我镨2）3 CO-N 2（1）二苯甲酮先前被证明导致isobenzopinacol产物[（PH 2 CO基）Zr（ MesNP i Pr 2）3 Co-N 2 ] 2（4）通过两个酮基的偶合。热解4导致C = O键的裂解，以产生的Zr / Co的μ -氧物质设有一个不寻常的终端Co═CPh 2卡宾联动装置（3）。在这项工作中，已经合成了单体酮基自由基络合物，并且已经探索了这些化合物的反应性。在计算机上已经研究了形成酮基自由基配合物或配位配合物的电子偏好性。此外，硫酮基片使之与反应1，生成的硫酮结合于钴，而不是进行单电子转移（新复合物12，14）。如果Co与CO连接，则可以忽略硫酮与Co配位的偏爱，在这种情况下，硫酮基自由基络合物形成（13）类似于4。1之间的反应和亚胺导致N-H键活化，得到一μ-methyleneamido钴
• Activation of E–H and E–E (E = S, O) Bonds by Heterobimetallic Zr/Co Complexes: Evidence for Both One‐ and Two‐Electron Processes
  作者：J. Wesley Napoline、Jeremy P. Krogman、Rena Shi、Subramaniam Kuppuswamy、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1002/ejic.201300122

  日期：2013.8.6

  (SPh)] (5a). Addition of stoichiometric diethyl peroxide to 1a generates 2, but further equivalents lead to the two-electron oxidized product [(EtO)Zr(MesNPiPr2)3Co(OEt)] (6). More sterically hindered peroxides such as dicumyl peroxide or di-tert-butyl peroxide do not react with 1a under ambient conditions, but upon photolysis, di-tert-butyl peroxide reacts with 1a to form [(tBuO)Zr(MesNPiPr2)3CoN2]

  已经研究了还原的 ZrIIICo0 异质双金属配合物 [(thf)Zr(MesNPiPr2)3CoN2] (1a) 对 O-H、S-H、S-S 和 O-O 键的反应性。配合物 1a 很容易与 PhOH、EtOH 和 H2O 反应生成单电子氧化配合物 [(RO)Zr(MesNPiPr2)3CoN2] [R = Et (2), Ph (3), H (4)]。相比之下，PhSH 和 PhS-SPh 通过整体双电子过程反应形成 [(η2-MesNPiPr2)Zr(μ-SPh)(MesNPiPr2)2Co(SPh)] (5a)。将化学计量的二乙基过氧化物添加到 1a 中会生成 2，但进一步的等价物会生成双电子氧化产物 [(EtO)Zr(MesNPiPr2)3Co(OEt)] (6)。更多的空间位阻过氧化物，如过氧化二异丙苯或二叔丁基过氧化物在环境条件下不与 1a 反应，但在光解时，二叔丁基过氧化物与