electron count and the presence of highly trans-influencing silyl ligands. The reaction of 6a with PMe3 (5 equiv) produced (PyInd)IrH(SiEt3)(PMe3)2 (7), while the reaction with PPh3 (1 equiv) generated a mixture of isomers that was converted to (PyInd)IrH(SiEt3)(PPh3) (8) upon heating in benzene at 80 °C. Complexes 7 and 8 exhibit regular octahedral and distorted square pyramidal geometries, respectively.
制备了含有二齿,2-(2'-
吡啶基)
吲哚单阴离子(PyInd)
配体的新
铑和
铱配合物。双(
乙烯)配合物(PyInd)Rh(C 2 H 4)2(3)在60°C下与三乙基
硅烷反应生成16电子Rh(V)双(甲
硅烷基)二
氢化物配合物(PyInd)RhH 2(SiEt 3)2(4)。3和4均在不存在碱的情况下催化
氯苯和Et 3 SiH的
氯化物转移反应,得到Et 3 SiCl和苯。在LiN i Pr 2存在下观察到催化C-Si偶联,产生Et 3 SiPh。(PyInd)IrH 2(SiR 3)2类型的类似Ir络合物不是,其中R 3 = Et 3(6a),Me 2 Ph(6b),Ph 2 Me(6c)或Ph 3(6d)。在这种
氯化物转移
化学中具有催化活性。通过X射线晶体学测定的6c分子结构可以描述为具有非常不寻常的二等分四面体几何形状。DFT计算表明该失真与d 4有关电子计数和高度反式影响的甲
硅烷基
配体的存在。6a与PMe