diethyl pyro-di-hydrogenphosphonate | 105784-91-6

• 英文名称: diethyl pyro-di-hydrogenphosphonate
• 英文别名: bis diethyl pyro-di-H-phosphonate；diethyl pyrophosphonate；diphosphonic acid diethyl ester；diphosphorous acid O¹,O²-diethyl ester；Diethyl-dihydrogen-pyrophosphit；symm.-Diaethyl-pyrophosphit
• CAS: 105784-91-6
• 化学式: C₄H₁₂O₅P₂
• 分子量: 202.084
• InChiKey: WPYQGJMATZVTJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.8±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl pyro-di-hydrogenphosphonate 、 二乙胺 以 苯 为溶剂， 生成 diethyl-phosphonamidic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸酰胺-II：单烷基亚磷酰胺的合成（RO）（R 2 'N）P（O）H

  摘要：

  对于单烷基phosphoroamidities的合成中的各种可能的方法，（RO）（R 2 'N）P（O）H，从三价或五价磷衍生物开始描述和讨论。提出了有关通过磷酸酐使仲胺磷酸化的新实验结果。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(67)80060-7
• 作为产物：
  描述：

  乙膦酸 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diethyl pyro-di-hydrogenphosphonate
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸酰胺-II：单烷基亚磷酰胺的合成（RO）（R 2 'N）P（O）H

  摘要：

  对于单烷基phosphoroamidities的合成中的各种可能的方法，（RO）（R 2 'N）P（O）H，从三价或五价磷衍生物开始描述和讨论。提出了有关通过磷酸酐使仲胺磷酸化的新实验结果。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(67)80060-7
• 作为试剂：
  描述：

  甲酸环己酯 在 diethyl pyro-di-hydrogenphosphonate 、 三氟化硼 作用下， 以 环丁砜 为溶剂， 以67%的产率得到羟甲烷二膦酸
  参考文献：
  名称：

  Reaction of pyrophosphites with carboxylate esters

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00955842

文献信息

• Reactive intermediates in the H-phosphonate synthesis of oligonucleotides
  作者：Nicholas Powles、John Atherton、Michael I. Page

  DOI：10.1039/c2ob07130d

  日期：——

  The formation of H-phosphonate diesters is an important step in the synthesis of oligonucleotides. Using diphenylchlorophosphate as the activator for the coupling step is often accompanied by side reactions as a result of self ‘capping’ and other reactions of the reactive intermediate. In the absence of base, the activation of ethyl H-phosphonate with diphenylchlorophosphate probably occurs through the intermediate formation of bis diethyl pyro-di-H-phosphonate rather than the expected diphenyl ethyl pyro-H-phosphonate. Pyridine acts as a nucleophilic catalyst converting diphenylchlorophosphate to its pyridinium adduct. Several side and unwanted reactions are quantified so that conditions to minimise these can be identified.

  H-磷酸酯二酯的形成是合成寡核苷酸的重要步骤。使用二苯基氯磷酸作为耦合步骤的活化剂，经常会伴随侧反应，这是由于反应中间体的自封闭和其他反应。在没有碱的情况下，使用二苯基氯磷酸活化乙基H-磷酸酯很可能是通过形成双二乙基热偏H-磷酸酯中间体，而不是预期的二苯基乙基热H-磷酸酯。吡啶作为亲核催化剂，将二苯基氯磷酸转化为其吡啶盐加成物。对几种侧反应和不需要的反应进行了量化，以便识别出最小化这些反应的条件。