trans-[RuCl(η(2)-H2)(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2][PF6] | 185676-19-1

• 英文名称: trans-[RuCl(η(2)-H2)(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2][PF6]
• 英文别名: trans-[RuCl(η2-H2)(dppp)2]PF6
• CAS: 185676-19-1
• 化学式: C₅₄H₅₄ClP₄Ru*F₆P
• 分子量: 1108.4
• InChiKey: SRCGQJYGWGHMRM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[RuCl(η(2)-H2)(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2][PF6] 、 [RuCl(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2][PF6] 、 cis-{tungsten(dinitrogen)2(P(methyl)2Ph)4} 以 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 以55%的产率得到氨
  参考文献：
  名称：

  在温和的反应条件下，钨二氮与钌二氢络合物的反应中形成氨。

  摘要：

  用反式-[RuCl（eta 2-H2）（dppp）2] X（3）（pKa = 4.4）和[RuCl（[2]）的平衡混合物处理顺-[W（N2）2（PMe2Ph）4]（5） dppp）2] X（4）[X = PF6，BF4或OTf；dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷]，在55℃，1 atm大气压的H2下，于苯二氯乙烷中含有10当量的基于钨的Ru原子，历时24 h，得到的NH3的总收率基于钨的45-55％ ，以及反式-[RuHCl（dppp）2]（6）的形成。在反应混合物中观察到游离NH 3的产率为9-16％，并且在碱蒸馏后进一步释放NH 3的产率为36-45％。对5与许多Ru（eta 2-H2）配合物的反应进行的详细研究表明，生成的NH3的产率关键取决于所用Ru（eta 2-H2）配合物的pKa值。当用10当量的反式[RuCl（eta 2-H2）（dppe）2] X（8）处理pKa =

  DOI：

  10.1021/ic000799f
• 作为产物：
  描述：

  [RuCl(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2][PF6] 、 氢气 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 trans-[RuCl(η(2)-H2)(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2][PF6]
  参考文献：
  名称：

  Heterolytic H₂ Activation by Dihydrogen Complexes. Effects of the Ligand X in [M(X)H₂{Ph₂P(CH₂)₃PPh₂}₂]ⁿ⁺ (M = Ru, Os; X = CO, Cl, H)

  摘要：

  Complexes of the general formula [MXH(2)(dppp)(2)](n+) (M=Ru, Os; X=H, Cl, CO; dppp=1,3-bis (diphenylphosphino)propane) have been prepared and characterized, and the effect of the donor/acceptor properties of X on their structure and acidity has been studied. The five-coordinate complexes [MCl(dppp)(2)](+) (M=Ru (1a), Os (1b)) react with H-2 gas in CH2Cl2 to give the complexes [MCl(eta(2)-H-2)(dppp)(2)](+) (M=Ru (2a), Os (2b)) containing elongated dihydrogen ligands. The molecular structure of 2b has been determined by X-ray crystallography (monoclinic, space group P2(1)/n with a=13.314(7) Angstrom, b=18.63(2) Angstrom, c=23.20(2) Angstrom, beta=94.58(6)degrees, and Z=4). Chlorohydride [OsH(Cl)(dppp)(2)] (3b) reacts with H-2 gas in the presence of Na[BPh(4)] forming [OsH3(dppp)(2)](+) (4b). Protonation of [OsH2(dppp)(2)] (5b) with HBF4 . Et(2)O also gives 4b. A combination of X-ray crystallography (monoclinic, space group P2(1)/n with a=13.392(3) Angstrom, b=25.306(7) Angstrom, c=21.247(7) Angstrom, beta=91.15(2)degrees, and Z=4) and H-1 and P-31 NMR studies indicate that 4b is a classical trihydride. Hydridocarbonyls [MH(CO)(dppp)(2)](+) (M=Ru (6a), Os (6b)) are protonated by F3CSO3H in CD2Cl2 to yield [M(CO)(eta(2)-H-2)(dppp)(2)](2+) (M=Ru (7a), Os (7b)), which were characterized in solution. 7a is stable only at low temperature. Compound 7b is a highly acidic dihydrogen complex with an estimated pK(a) of -6.

  DOI：

  10.1021/ic9605579