(Rp,Rp)-1,2-bis[(2-tert-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane | 1217437-05-2

• 英文名称: (Rp,Rp)-1,2-bis[(2-tert-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane
• 英文别名: (R,R)-t-Bu-SMS-Phos*2BH3
• CAS: 1217437-05-2
• 化学式: C₃₄H₄₆B₂O₂P₂
• 分子量: 570.308
• InChiKey: CBJRLEMGSCPURN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Rp,Rp)-1,2-bis[(2-tert-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane 以 二乙胺 为溶剂， 以97%的产率得到(R,R)-1,2-bis[(o-tert-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino]ethane
  参考文献：
  名称：

  烯烃加氢竞技场中的重量级“ R-SMS-Phos”配体

  摘要：

  一系列对映纯的P-立体异构1,2-双[（o -RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷（R-SMS-Phos）配体，其中R = i -Pr，i -Bu，t -Bu，3 -苯和CH 2 TMS是在Rh（I）催化的一组指示性烯烃的氢化反应中评估的。表现最佳吨-Bu-SMS-PHOS配体筛选对宽范围的代表类标准和新的烯烃底材如dehydroamido酯，脱氢α酰氨基膦酸酯，烯酰胺，衣康酸酯，丙烯酸酯，乙烯醇的，α-苯甲酸磷新戊酯，α-（2-吡啶基N-氧化物）苯乙烯和α-（1-羟亚氨基乙基）苯乙烯。在温和的条件下可获得出色的对映选择性和高TOF。

  DOI：

  10.1021/ol100184p
• 作为产物：
  描述：

  (Rp)-(2-tert-butoxyphenyl)(methyl)(phenyl)phosphine-P-borane 在 仲丁基锂 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66%的产率得到(Rp,Rp)-1,2-bis[(2-tert-butoxyphenyl)(phenyl)phosphino-P-borane]ethane
  参考文献：
  名称：

  烯烃加氢竞技场中的重量级“ R-SMS-Phos”配体

  摘要：

  一系列对映纯的P-立体异构1,2-双[（o -RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷（R-SMS-Phos）配体，其中R = i -Pr，i -Bu，t -Bu，3 -苯和CH 2 TMS是在Rh（I）催化的一组指示性烯烃的氢化反应中评估的。表现最佳吨-Bu-SMS-PHOS配体筛选对宽范围的代表类标准和新的烯烃底材如dehydroamido酯，脱氢α酰氨基膦酸酯，烯酰胺，衣康酸酯，丙烯酸酯，乙烯醇的，α-苯甲酸磷新戊酯，α-（2-吡啶基N-氧化物）苯乙烯和α-（1-羟亚氨基乙基）苯乙烯。在温和的条件下可获得出色的对映选择性和高TOF。

  DOI：

  10.1021/ol100184p

文献信息

• Development of a Scalable, Chromatography-Free Synthesis of <i>t</i>-Bu-SMS-Phos and Application to the Synthesis of an Important Chiral CF₃-Alcohol Derivative with High Enantioselectivity Using Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Joshua D. Sieber、Sonia Rodriguez、Rogelio Frutos、Frederic Buono、Yongda Zhang、Ning Li、Bo Qu、Ajith Premasiri、Zhibin Li、Zhengxu S. Han、Yibo Xu、Denis Byrne、Nizar Haddad、Jon Lorenz、Nelu Grinberg、Dmitry Kurouski、Heewon Lee、Bikshandarkoil Narayanan、Laurence Nummy、Jason Mulder、Jack D. Brown、Alice Granger、Joe Gao、Mariusz Krawiec、Zeena Williams、Scott Pennino、Jinhua J. Song、Azad Hossain、Nathan K. Yee、Carl Busacca、Frank Roschangar、Yanchao Xin、Zhantong Mao、Xinzhu Zhang、Yaping Hong、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03022

  日期：2018.2.2

  A chromatography-free, asymmetric synthesis of the C2-symmetric P-chiral diphosphine t-Bu-SMS-Phos was developed using a chiral auxiliary-based approach in five steps from the chiral auxiliary in 36% overall yield. Separtion and recovery of the auxiliary were achieved with good yield (97%) to enable recycling of the chiral auxiliary. An air-stable crystalline form of the final ligand was identified

  C2对称的P-手性二膦酸酯t的无色谱不对称合成-Bu-SMS-Phos使用基于手性助剂的方法开发，距离手性助剂有五个步骤，总收率为36％。以良好的收率（97％）实现了辅助剂的分离和回收，从而可以回收手性辅助剂。鉴定出最终配体的空气稳定的结晶形式，从而能够通过结晶避免色谱分离出最终的配体。应用该合成路线来制备最多4 kg的最终配体。该材料的实用性在三氟甲基乙酸乙烯酯在0.1摩尔％Rh负载量下进行不对称氢化中得到了证明，以优异的收率和对映体过量（98.6％）获得了药物相关手性三氟异丙醇片段的替代物。