(η5-C5Me5)Rh(CO)(C6H11)(H) | 122699-84-7

• 英文名称: (η5-C5Me5)Rh(CO)(C6H11)(H)
• 英文别名: Cp(*)Rh(CO)(cyclohexane)(H)；(η5-C5Me5)Rh(CO)(cyclohexyl)H
• CAS: 122699-84-7
• 化学式: C₁₇H₂₇ORh
• 分子量: 350.306
• InChiKey: PFYUSCXQRWARQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  η5-pentamethylcyclopentadienyl rhodium dicarbonyl 、 环己烷 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 (η5-C5Me5)Rh(CO)(C6H11)(H)
  参考文献：
  名称：

  烷烃结构对液态稀有气体介质中 Cp*Rh(CO)2 光致 C-H 键活化速率的影响：红外闪光动力学研究

  摘要：

  已经通过时间分辨红外光谱研究了通过 Cp*Rh(CO)2 (1) 与烷烃 (RH) 在液态 Kr 和液态 Xe 溶液中的光诱导反应激活 C-H 键。辐照导致在液态 Kr 中形成在 1947 cm-1 处吸收的瞬态物质。已在 -80 至 -110 °C 温度范围内测量了该物种转化为最终 C-H 活化产物 Cp*(CO)Rh(R)(H) (4) 的一系列线性反应速率和环烷烃。没有观察到与甲烷反应；对于所有其他烃，反应速率对烷烃浓度的依赖性遵循饱和动力学。动力学数据的分析是使用在早期工作中建立的假设进行的，即观察到的瞬态是两种溶剂化物的混合物，氪配合物 Cp*Rh(CO)•Kr (2) 和烷烃配合物 Cp*Rh(CO)•RH (3)，两者在 IR 中具有基本相同的 CO 伸缩频率。对于每个烷烃，速率定律支持将整个反应解卷积为...

  DOI：

  10.1021/ja9904282

文献信息

• Combined experimental and theoretical investigation into C–H activation of cyclic alkanes by Cp′Rh(CO)2 (Cp′ = η5-C5H5 or η5-C5Me5)
  作者：Michael W. George、Michael B. Hall、Peter Portius、Amanda L. Renz、Xue-Zhong Sun、Michael Towrie、Xinzheng Yang

  DOI：10.1039/c0dt00661k

  日期：——

  Fast time-resolved infrared spectroscopic measurements have allowed precise determination of the rate of C–H activation of alkanes by Cp′Rh(CO) Cp′ = η5-C5H5 or η5-C5Me5; alkane = cyclopentane, cyclohexane and neopentane (Cp only)} in solution at room temperature and allowed the determination of how the change in rate of oxidative cleavage varies between complexes and alkanes. Density functional theory calculations on these complexes, transition states, and intermediates provide insight into the mechanism and barriers observed in the experimental results. Unlike our previous study of the linear alkanes, where activation occurred at the primary C–H bonds with a rate governed by a balance between these activations and hopping along the chain, the rate of C–H activation in cyclic alkanes is controlled mainly by the strength of the alkane binding. Although the reaction of CpRh(CO)(neopentane) to form CpRh(CO)(neopentyl)H clearly occurs at a primary C–H bond, the rate is much slower than the corresponding reactions with cyclic alkanes because of steric factors with this bulky alkane.

  快速的时间分辨红外光谱测量使我们能够准确确定Cp'Rh(CO) Cp' = η5-C5H5或η5-C5Me5; 烷烃 = 环戊烷、环己烷和新戊烷（仅限Cp）}在溶液中常温下对烷烃的C–H活化速率，并探究不同复合物和烷烃之间氧化裂解速率变化的情况。对这些复合物、过渡态和中间体的密度泛函理论计算提供了对实验结果中观察到的机制和能垒的洞察。与我们之前对线性烷烃的研究不同，线性烷烃的活化发生在初级C–H键上，速率受到这些活化与链上跳跃之间平衡的影响，而在环烷烃中的C–H活化速率主要受烷烃结合强度的控制。尽管CpRh(CO)(新戊烷)反应生成CpRh(CO)(新戊基)H明显发生在初级C–H键上，但由于这种体积庞大的烷烃的立体因素，其反应速率远低于与环烷烃的相应反应。
• Time-resolved IR spectroscopy in liquid rare gases: direct rate measurement of an intermolecular alkane carbon-hydrogen oxidative addition reaction
  作者：B. H. Weiller、E. P. Wasserman、R. G. Bergman、C. B. Moore、G. C. Pimentel

  DOI：10.1021/ja00203a045

  日期：1989.10

  elementary insertion reaction. Flash photolysis studies have been thwarted by extremely fast insertion rates in neat alkane solution and by the lack of a suitable inert and transparent solvent for dilution of the alkane. The authors have overcome these difficulties with the use of liquid rare gases as solvents. Using a novel combination of low-temperature and IR laser flash kinetic techniques, we are able

  自从首次证明烷烃 CH 键与过渡金属中心的分子间氧化加成以来，对该反应的机理进行了许多研究。虽然这些研究阐明了 CH 活化过程的许多方面，但它们并没有提供关于反应中间体或元素插入反应的势能面的直接信息。由于在纯烷烃溶液中极快的插入速率以及缺乏用于稀释烷烃的合适的惰性和透明溶剂，闪光光解研究受到阻碍。作者通过使用液态稀有气体作为溶剂克服了这些困难。使用低温和红外激光闪光动力学技术的新颖组合，
• IR Flash Kinetic Spectroscopy of C-H Bond Activation of Cyclohexane-d0 and -d12 by Cp*Rh(CO)2 in Liquid Rare Gases: Kinetics, Thermodynamics, and Unusual Isotope Effect
  作者：Richard H. Schultz、A. A. Bengali、M. J. Tauber、Bruce H. Weiller、Eric P. Wasserman、K. R. Kyle、C. Bradley Moore、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00095a047

  日期：1994.8

  Flash kinetic spectroscopy with infrared detection is used to prove C-H activation of cyclohexane-d[sub 0] and -d[sub 12] by intermediates generated upon ultraviolet irradiation of Cp*Rh(CO)[sub 2] (Cp* = C[sub 5](CH[sub 3])[sub 5]) in liquid rare gas (Rg = Kr or Xe) solution at low temperature (163-193 K). Upon UV photolysis, a new C-O stretching band (at 1946.5 cm[sup [minus]1] in Kr and at 1941

  具有红外检测的闪光动力学光谱用于证明环己烷-d[sub 0] 和 -d[sub 12] 被 Cp*Rh(CO)[sub 2] (Cp* = C[ sub 5](CH[sub 3])[sub 5]) 在低温 (163-193 K) 液态稀有气体 (Rg = Kr 或 Xe) 溶液中。在 UV 光解时，一个新的 CO 伸缩带（Kr 中的 1946.5 cm[sup [minus]1] 和 Xe 中的 1941.5 cm[sup [minus]1]）迅速出现，我们将其归因于 Cp*Rh(CO)( Rg)。在碳氢化合物存在的情况下，第二个 CO 伸缩带（Kr 中的 2002.5 cm[sup [minus]1] 和 Xe 中的 1998 cm[sup [minus]1]）以与 1946.5-cm 消失的相同观察速率增长[sup [减]1] 带。我们将此第二条带归因于烷基氢化物产物 Cp*Rh(CO)(H)(C[sub