(SPhos)PdCl(Ph) | 937036-35-6

• 英文名称: (SPhos)PdCl(Ph)
• CAS: 937036-35-6；936951-67-6；936951-68-7；937036-34-5；936951-66-5；937036-36-7
• 化学式: C₃₂H₄₀ClO₂PPd
• 分子量: 629.515
• InChiKey: QXJOTESDHIQBBM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (SPhos)PdCl(Ph) 在 甲醇 、 potassium phosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  未受保护的富氮杂环的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联：底物范围和机理研究

  摘要：

  报道了使用预催化剂 P1 或 P2 的未受保护的富氮杂环的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联。该程序允许各种取代的吲唑、苯并咪唑、吡唑、吲哚、羟吲哚和氮杂吲哚卤化物在温和条件下以良好至极好的产率反应。此外，基于通过实验、晶体学和理论研究获得的证据，描述了未受保护的唑类对 Pd 催化的交叉偶联反应的抑制作用背后的机制。

  DOI：

  10.1021/ja4064469
• 作为产物：
  描述：

  2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (SPhos)PdCl(Ph)
  参考文献：
  名称：

  克服铃木-Miyaura联轴器与联芳基单膦基催化剂的卤化物抑制作用。

  摘要：

  Suzuki-Miyaura反应是合成化学中使用最广泛的转化之一。尽管进行了广泛的研究，但是当使用基于高级配体的催化剂如联芳基单膦的催化剂时，仍存在关于过渡金属化步骤的机械性质的问题，这阻碍了改进催化剂的开发。在这里，我们证明了作为交叉偶联副产物而经常被忽略的卤化物盐（KX）使得跨金属化步骤与基于SPhos的催化剂可逆，从而导致与（杂）芳基碘化物的严重反应抑制。化学计量和动力学研究表明，卤化物的抑制作用可能源于不利于高反应性Pd-OH中间体的形成。我们证明改变双相反应混合物中的有机溶剂从四氢呋喃到甲苯足以使这种抑制作用最小化，并使（杂）芳基碘化物的一般Suzuki-Miyaura偶联成为可能。我们的研究表明，在交叉偶联反应中，尤其是涉及可逆的金属转移过程的交叉偶联反应中，卤化物的抑制可能是一个更普遍的问题。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00255
• 作为试剂：
  描述：

  3-氯苯甲醚 、 2,6-二氟苯硼酸 在 potassium phosphate 、 (SPhos)PdCl(Ph) 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,6-difluoro-3'-methoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  克服铃木-Miyaura联轴器与联芳基单膦基催化剂的卤化物抑制作用。

  摘要：

  Suzuki-Miyaura反应是合成化学中使用最广泛的转化之一。尽管进行了广泛的研究，但是当使用基于高级配体的催化剂如联芳基单膦的催化剂时，仍存在关于过渡金属化步骤的机械性质的问题，这阻碍了改进催化剂的开发。在这里，我们证明了作为交叉偶联副产物而经常被忽略的卤化物盐（KX）使得跨金属化步骤与基于SPhos的催化剂可逆，从而导致与（杂）芳基碘化物的严重反应抑制。化学计量和动力学研究表明，卤化物的抑制作用可能源于不利于高反应性Pd-OH中间体的形成。我们证明改变双相反应混合物中的有机溶剂从四氢呋喃到甲苯足以使这种抑制作用最小化，并使（杂）芳基碘化物的一般Suzuki-Miyaura偶联成为可能。我们的研究表明，在交叉偶联反应中，尤其是涉及可逆的金属转移过程的交叉偶联反应中，卤化物的抑制可能是一个更普遍的问题。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00255

文献信息

• A New Class of Easily Activated Palladium Precatalysts for Facile C−N Cross-Coupling Reactions and the Low Temperature Oxidative Addition of Aryl Chlorides
  作者：Mark R. Biscoe、Brett P. Fors、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja801137k

  日期：2008.5.1

  one-component Pd precatalysts bearing biarylphosphine ligands is described. These precatalysts are air- and thermally stable, are easily activated under normal reaction conditions at or below room temperature, and ensure the formation of the highly active monoligated Pd(0) complex necessary for oxidative addition. The use of these precatalysts as a convenient source of LPd(0) in C-N cross-coupling reactions

  描述了一类新的带有联芳基膦配体的单组分 Pd 预催化剂。这些预催化剂对空气和热稳定，在室温或低于室温的正常反应条件下很容易活化，并确保形成氧化加成所需的高活性单连接 Pd(0) 络合物。探索了在 CN 交叉偶联反应中使用这些预催化剂作为 LPd(0) 的方便来源。本研究中展示的反应性在钯化学中是前所未有的。