摘要:
IrCl3.3H2O与2-(芳基偶氮)吡啶(HL1)在沸腾的甲醇中的反应得到[Ir(III)Cl2(L1)(HL1)](1)和[Ir(V)Cl4(HL1)] Cl( 2)。在络合物中,两个配体[L1]-之一通过[L1]-芳基环的邻碳与两个偶氮氮之一配位而被金属金属化,形成五元螯合物。两个代表性复合物的X射线晶体结构,即。1a和2a已解决。值得注意的是,1a中的Ir-N长度(2.140(3)A)转化为Ir-C键明显长于同一分子中存在的其他三个Ir-N长度。这两种化合物的NN长度接近于未配位配体中观察到的NN长度。进行了彻底的NMR研究,以鉴定化合物1a的碳键结构。在13C NMR光谱中 δ148附近的共振被分配给与铱金属中心键合的碳。报道了这些配合物的紫外可见光谱以及氧化还原特性。铱(V)络合物2在1.40 V附近显示出可逆的响应,大概是由于铱(V)-铱(VI)对造成的。由于配体的减少,还观