cis-trans-cis-Os(2-phenylazopyridine)₂Cl₂ | 87114-20-3

• 英文名称: cis-trans-cis-Os(2-phenylazopyridine)₂Cl₂
• 英文别名: cis-trans-cis-Os(pap)₂Cl₂；ctc-[Os(2-phenylazopyridine)₂Cl₂]；ctc-[Os(pap)₂Cl₂]；tc-dichlorobis(2-(phenylazo)pyridine)osmium(II)
• CAS: 87114-20-3
• 化学式: C₂₂H₁₈Cl₂N₆Os
• 分子量: 627.531
• InChiKey: RPZCUZXOCXGFEY-GIEMIVQHSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BI-LAWSONE 、 cis-trans-cis-Os(2-phenylazopyridine)₂Cl₂ 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 72.5h， 以43%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锇 (II)-配位诱导 Bis-lawsone 的 C-C 键官能化

  摘要：

  不涉及传统的氧化加成、插入和还原消除途径的金属配位驱动的 C-C 键功能化已变得非常重要。在这种情况下，本通讯强调了去质子化双律酮 (L 2– ) 到功能化 L1 2–在与 {Os(bpy) 2 } 或异构体 {Os(pap) 2 } (bpy = 2,2'-联吡啶和 pap = 2-苯基偶氮吡啶）在1 – 3 中。此外，在1 + – 3 + 中识别 L1 的部分氧化还原无罪 通过实验和理论事件促进了它被纳入氧化还原非无辜家族。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01680
• 作为产物：
  描述：

  苯基(吡啶-2-基)二氮烯 、 bis(tetraethylammonium) hexachloroosmate(II) 在 乙二醇甲醚 作用下， 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 以66.1%的产率得到cis-trans-cis-Os(2-phenylazopyridine)₂Cl₂
  参考文献：
  名称：

  Ghosh, Barindra Kumar; Goswami, Sreebrata; Chakravorty, Animesh, Inorganic Chemistry, 1983, vol. 22, # 22, p. 3358 - 3360

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Oxidation State Analysis of a Four-Component Redox Series [Os(pap)₂(Q)]^<i>n</i>Involving Two Different Non-Innocent Ligands on a Redox-Active Transition Metal
  作者：Dipanwita Das、Biprajit Sarkar、Tapan Kumar Mondal、Shaikh M. Mobin、Jan Fiedler、Wolfgang Kaim、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1021/ic200615s

  日期：2011.8

  functional theory (DFT) spin density and time-dependent DFT (TD-DFT) calculations. The results from the structural, spectroscopic, and electrochemical experiments and from the computational studies allow for the assignments [OsII(pap0)2(Q0)]2+, [OsII(pap0)2(Q•–)]+, [OsIV(pap•–)2(Q2–)], and [OsII(pap•–)(pap0)(Q2–)]−, with comproportionation constants Kc ≈ 103.5, 1010, 1018, and 105, respectively. The redox potentials

  配合物[OS（PAP）2（（Q）] 1 - 4已获得和结构表征为PAP = 2- phenylazopyridine和Q = 4,6-二- ）叔丁基- ñ -芳基- ø -iminobenzoquinone（芳基＝苯基（1），3，5-二氯苯基（2），3，5-二甲氧基苯基（3）或3，5-二叔丁基苯基（4））。氧化形式（3）（ClO 4）2的晶体结构也得到了表征，而奇数电子中间体[OS（pap）2（Q）] +（1 +- 4 +）和[OS（PAP）2（Q）] - （2 - ）通过电子顺磁共振（EPR）和UV-VIS-NIR光谱电化学结合研究了密度泛函理论（DFT）的自旋密度和时间相关的DFT（TD-DFT）计算。来自结构，光谱和电化学实验的结果以及来自计算研究的结果允许指定[OS II（pap 0）2（Q 0）] 2 +，[OS II（pap 0）2（Q •–）] +，[OS IV（pap• -
• Different manifestations of enhanced π-acceptor ligation at every redox level of [Os(9-OP)L₂]ⁿ, n = 2+, +, 0, − (9-OP⁻ = 9-oxidophenalenone and L = bpy or pap)
  作者：Arijit Singha Hazari、Alexa Paretzki、Jan Fiedler、Stanislav Zalis、Wolfgang Kaim、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1039/c6dt03764j

  日期：——

  The title complexes were isolated as structurally characterised compounds [OsII(9-OP)L2]ClO4, L = 2,2′-bipyridine (bpy) or 2-phenylazopyridine (pap), and were compared with ruthenium analogues. A reversible one-electron oxidation and up to three reduction processes were observed by voltammetry (CV, DPV) and spectroelectrochemistry (UV-vis-NIR, partially EPR). Supporting calculations (DFT, TD-DFT) were

  分离标题复合物为结构特征化合物[OS II（9-OP）L 2 ] ClO 4，L ＝ 2，2'-联吡啶（bpy）或2-苯基偶氮吡啶（pap），并与钌类似物进行比较。通过伏安法（CV，DPV）和光谱电化学法（UV-vis-NIR，部分EPR）观察到可逆的单电子氧化和多达三个还原过程。辅助计算（DFT，TD-DFT）用于评估不同氧化还原活性配体和金属的氧化态组合，揭示了OS与Ru交换以及bpy与bpy的影响。pap受体结扎。对于新的含氧化还原系列的成员，观察到了这些变化的一些出乎意料的后果。值得注意的是，EPR结果显示出复合离子[OS III（9-OP -）（bpy）2 ] 2+与自由基物种[OS II（9-OP˙）（pap）2 ] 2+之间有明显的二分法，的[Ru尚未为类似被类似地观察III（9-OP - L）2 ] 2+的系统。这种差异，史无前例5D Ñ系统，归因于OS的优良稳定II由强π
• On the Question of S–S Bond Cleavage of 2,2′-Dithiodipyridine on Selective Ru and Os Platforms. MLCT or Hydride or Solvent Mediated Event
  作者：Suman Dhara、Sanchaita Dey、Sanjib Panda、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c01866

  日期：2022.9.12

  precursors: RuII(acac)2, [RuIICl2(PPh3)3], [RuIIHCl(CO)(PPh3)3], [RuII(H)2(CO)(PPh3)3], [RuII(bpy)2Cl2], [RuII(pap)2Cl2], [OsII(bpy)2Cl2], and [OsII(pap)2Cl2] (acac, acetylacetonate; bpy, 2,2′-bipyridine; pap, 2-phenylazopyridine). This led to the eventual formation of the corresponding mononuclear complexes containing the cleaved pyridine-2-thiolate unit in 1–4/[5]ClO4–[8]ClO4. The formation of the complexes

  本文讨论了模型底物 2,2'-二硫代联吡啶 (DTDP) 在一组选择性金属前体存在下的 S-S 键断裂：Ru II (acac) 2 , [Ru II Cl 2 (PPh 3 ) 3 ]、[Ru II HCl(CO)(PPh 3 ) 3 ]、[Ru II (H) 2 (CO)(PPh 3 ) 3 ]、[Ru II (bpy) 2 Cl 2 ]、[Ru II (pap ) 2 Cl 2 ], [Os II (bpy) 2 Cl 2] 和 [Os II (pap) 2 Cl 2 ]（acac，乙酰丙酮化物；bpy，2,2'-联吡啶；pap，2-苯基偶氮吡啶）。这导致最终形成相应的单核配合物，其中含有1 – 4 /[ 5 ]ClO 4 –[ 8 ]ClO 4中裂解的 pyridine-2-thiolate 单元。通过它们的单晶 X 射线结构确定了配合物的形成，这也建立了空间约束四元螯合物（平均 N1-M-S1
• Unique Metal–Ligand Interplay in Directing Discrete and Polymeric Derivatives of Isomeric Azole-Carboxylate. Varying Electronic Form, C–C Coupling, and Receptor Feature
  作者：Maya Kumari、Souradip Dasgupta、Sanjib Panda、Sudip Kumar Bera、Anindya Datta、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c00418

  日期：2023.5.22

  2′-bisbenzimidazolate)-bridged [(pap)2RuII(μ-L2′2–)RuII(pap)2](ClO4)2 [7](ClO4)2, where L2′2– was developed selectively with the Ru(pap)2} metal fragment via in situ intermolecular C–C coupling of the two units of decarboxylated benzimidazolate. Moreover, chemical oxidation (OsII to OsIII) of (bpy)2OsII(L12–) 3 (E0 = 0.11 V versus SCE) and (bpy)2OsII(L22–) 8 (E0 = 0.12 V versus SCE) by AgClO4 yielded unprecedented

  本文涉及异构 1 H -吲唑-3-羧酸/2 H -吲唑-3-羧酸 (H 2 L1) 和 1 H -苯并咪唑-2-羧酸 (H 2 L2)的钌和锇衍生物以及 π-酸性 bpy (bpy = 2,2'-联吡啶) 和 pap (pap = 2-苯基偶氮吡啶) 共配体。因此，它扩展了结构验证的单体 ([(bpy) 2 Ru II (HL1 – )]ClO 4 [ 1 ]ClO 4 , (pap) 2 Ru II (L1 2– ) 2 , (bpy) 2 Os II(L1 2– ) 3 , (pap) 2 Os II (L1 2– ) 4 , (bpy) 2 Ru II (L2 2– ) 5 , (bpy) 2 Os II (L2 2– ) 8 , 和 (pap) 2 Os II (L2 2– ) 9 ) 和二聚体 ([(bpy) 2 Ru II (μ-L2 2– )Ru II (bpy) 2 ](ClO
• Donor–acceptor bridge 2,5-bis(2-oxido-phenyl)thiazolo-[5,4-<i>d</i>]thiazole derived diruthenium and diosmium systems. Structural and competitive electronic events as a function of metal ion, bridge and ancillary ligand
  作者：Suman Dhara、Sarbajeet Chakraborty、Liton Seikh、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1039/d3dt00929g

  日期：——

  complexes as a function of moderate-to-strongly π-accepting ancillary ligands: AL1 = 2,2′-bipyridine (bpy) and AL2 = 2-phenylazopyridine (pap). Structural elucidation of the complexes established an anti-oriented bridge (L2−) linked to the metal units through its N,O−/O−,N-donor sets, which led to two six-membered chelates in each case. It also highlighted the twisting of the phenolato functions of L2− with

  这篇文章涉及迄今为止未探索的 L 2− (H 2 L = 2,5-bis(2-hydroxyphenyl)thiazolo-[5,4- d ]thiazole) bridged analogid diruthenium [(AL1/AL2 ) 2 Ru II } 2 (μ-L 2− )] 2+ [ 1 ](ClO 4 ) 2 /[ 2 ](ClO 4 ) 2和镝 [(AL1/AL2) 2 Os II } 2 (μ- L 2− )] 2+ [ 3 ](PF 6 ) 2/[ 4 ](ClO 4 ) 2配合物作为中度至强烈 π 接受辅助配体的函数：AL1 = 2,2'-联吡啶 (bpy) 和 AL2 = 2-苯基偶氮吡啶 (pap)。复合物的结构解析建立了通过其 N,O - /O - ,N-供体组连接到金属单元的反定向桥 (L 2− )，这在每种情况下都导致两个六元螯合物。它还强调了 L 2−的酚酸功能的扭曲关于中心噻唑并噻唑