摘要:
螯合的三酚配体三(2-羟苯基)胺(1 H 3)和三(2-羟基-4,6-二甲基苄基)胺(2 H 3)被证明是螯合酚盐的极好前体,后者一直是用于制备一系列早期过渡金属的环戊二烯基金属衍生物。对于铌和钽,与CpMCl 4的反应生成化合物CpMCl(1)和CpMCl(2)。CpNbCl(的X射线衍射研究1)建立了一个伪八面体结构与反式的η的处置5-环戊二烯基环和螯合配体的氮原子。CpTiCl 3的类似反应导致CpTi(1)和CpTi(2)类似物。电化学实验提供了有关化合物还原电位的有用信息,从中可以清楚地看出配体2是比1更强的供体。同时,螯合环的大小似乎很重要。含有1的配合物的还原在很大程度上是可逆的,而含有2的配合物的还原则是可逆的是不可逆的。这被解释为是指后者中的六元环在还原过程中是开放的,该过程涉及从金属中心正式损失芳基氧化物。为了使该溶液的反应性与成键过程中的催化效率相关联,在甲基铝氧烷助