| 87922-42-7

• CAS: 87922-42-7
• 化学式: C₁₇H₂₈FeN₂O₃
• 分子量: 364.268
• InChiKey: FOBWEWMVDWNBMK-VCOCBPDDSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 丁炔二酸二甲酯 在 一氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fruehauf, Hans-Werner; Seils, Frank; Romao, Maria J., Angewandte Chemie, 1983, vol. 95, p. 1014 - 1015

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1,5-Dihydropyrrol-2-ones from (1,4-diaza-1,3-diene)tricarbonyliron, (dad)Fe(CO)3, and alkyne
  作者：Hans-Werner Frühauf、Frank Seils

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87128-0

  日期：1987.4

  dad-substituents, products from the final rearrangement are obtained only in poor yields. A mechanistic sequence which accounts for the findings is proposed. The initial step in the reaction sequence, in which the dad and alkyne become CC connected, has been found to be very sensitive to electronic influences. In reactions with unsymmetrical dad (methylglyoxal-bis-isopropylimine) and alkyne (methyl propynoate)

  先前显示，在标题反应中，对于含有至少一个未取代的亚胺碳原子（醛二氨基）的爸爸配体，观察到的[2.2.2]双环中间体可以通过引入亚磷酸酯配体来稳定。通过X射线分析稳定的配合物揭示的键距，稳定作用归因于FeC键反式增强到P供体原子，即最终重排反应中断裂的键之一。通过利用这种稳定作用，观察到了迄今为​​止用双乙酰基衍生的爸爸（双-酮亚胺）无法观察到的[2.2.2]中间体，并通过红外光谱法鉴定。分离出其重排产物，即含有亚磷酸酯配体的这类物质的第一个实例。其NMR（1 H，13 C，31 P）光谱表明，仅形成了磷在热力学最有利位置的异构体。对于空间要求高的爸爸替代品，最终重排的产品只能以低收率获得。提出了一种机制序列，解释了这些发现。已经发现，在反应顺序的第一步中，爸爸和炔烃之间是CC连接，对电子影响非常敏感。在分别与不对称爸爸（甲基乙二醛-双-异丙基亚胺）和炔烃（丙酸甲酯）的反应中，观察到仅可