摘要:
顺式-{(t-Bu)N(H)P[μ-N(t-Bu)](2)PN(H)(t-Bu)} 的去质子化形式与 CrCl(3)(THF) 的反应(3) 得到三价顺式-{(t-Bu)NP[μ-N(t-Bu)](2)PN(t-Bu)}[Li (THF)])CrCl(2) (1)。随后与 2 当量的乙烯基格氏 (CH(2)=CH)Mg Cl 反应得到丁二烯衍生物 (cis-{(t-Bu)NP[μ-N(t-Bu)](2)PN(t-Bu )}[Li(THF)])Cr(cis-η(4)-butadiene) (3) 形式上包含一价态的金属。此后通过 DFT 计算证实了单价态的存在。丁二烯单元的协调似乎相当稳健,因为与 Me(3)P 的反应提供了二聚体配体核心的裂解,而不是其置换。该反应形成了新的丁二烯络合物 [(t-Bu)NPN(t-Bu)]Cr(cis-η(4)-butadiene)PMe(3) (4),其中包含一个规则的