Rh2(μ-pyrrazolate)2(CO)4 | 77244-11-2

• 英文名称: Rh2(μ-pyrrazolate)2(CO)4
• 英文别名: [Rh(μ-pyrazolate)(CO)2]2；[Rh(μ-pyrazolato)(CO)2]2；[rhodium(I)(μ-pyrazolate)(CO)2]2
• CAS: 77244-11-2
• 化学式: C₁₀H₆N₄O₄Rh₂
• 分子量: 451.993
• InChiKey: POLJULFOGLBKIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh2(μ-pyrrazolate)2(CO)4 在 (Cp₂Fe)PF₆ 、 AgBF₄ 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(PMe2Ph)(CO)(I)Rh(μ-pyrazolato)2Rh(pyridine)(CO)(PMe2Ph)](1+)
  参考文献：
  名称：

  Tejel, Cristina; Bordonaba, Marta; Ciriano, Miguel A., Inorganic Chemistry, 1999, vol. 38, # 6, p. 1108 - 1117

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 N,N-diethylethanamine;1H-pyrazole 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以83%的产率得到Rh2(μ-pyrrazolate)2(CO)4
  参考文献：
  名称：

  吡唑啉桥联的双核铑配合物。[Rh（Pz）（CO）P（OPh）3 ] 2的X射线结构

  摘要：

  通式[Rh（Pz）（CO）L] 2（Pz =吡唑酸根离子，L =磷供体配体），[Rh（Pz）（二烯烃）] 2和[Rh（Pz）（报道了C 2 H 4）2 ] 2。新型配合物[Rh（Pz）（CO）P（OPh）3 ] 2的晶体结构已通过X射线方法确定。晶体是三斜晶，空间群P 1，在尺寸为a 14.061（10），b 17.140（13），c的晶胞中Z = 29.937（7）Å，α102.19（7），β10.9.55（8），γ75.14（8）°。该结构已通过Patterson和Fourier方法求解，并针对2514个独立观察到的反射，通过全矩阵最小二乘法将其精炼为R = 0.058。该结构由离散的二聚体络合物组成，其中每个铑均以近似正方形的平面排列，并与羰基的碳原子，亚磷酸三苯酯配体的磷和桥接金属原子的吡唑酸酯配体的两个氮原子键合。两个正方形平面之间的二面角为86.2°，使羰基和亚磷酸酯配体处于反式排列的分子具有弯曲构型。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81482-5
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 、 苄硫醇 在 Rh2(μ-pyrrazolate)2(CO)4 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 以58%的产率得到(E)-styryl benzyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  水介质中双核Rh(i)-膦催化炔烃氢硫化合成马尔可夫尼科夫乙烯基硫化物

  摘要：

  通过使用亲水膦的双核 Rh(I) 配合物作为与脂肪族硫醇进行炔烃氢硫醇化反应的催化剂，开发了一种用于在水介质中合成 Markovnikov 即支链乙烯基硫化物的有效且绿色的方法。氘标记研究为这些双核催化剂选择性地形成马尔科夫尼科夫合成加成产物的适应性提供了证据。催化剂序数实验揭示了催化剂浓度的序数为一，即在溶液中，活性催化剂是双核的，具有一个活性金属中心，第二个金属中心协同作用影响硫氢化反应中的马尔科夫尼科夫选择性。此外，还证明了催化剂回收和再循环实验的可能性。

  DOI：

  10.1039/c3ra44499f

文献信息

• Effects of changes in the ligands on the skeleton and the catalytic activity of some new rhodium complexes with pyrazolato moieties
  作者：Herbert Schumann、Holger Hemling、Vadde Ravindar、Yacoub Badrieh、Jochanan Blum

  DOI：10.1016/0022-328x(94)88075-1

  日期：1994.5

  Whereas the reaction of [Rh(CO)2(μ-pz)]2 (where pz is either a pyrazolato or 3,5-dimethylpyrazolato group) with 3-(diphenylphosphino)benzoic acid and (2-formylphenyl) diphenylphosphine gives the dinuclearic complexes [Rh(CO)(Ph2P-3-C6H4COOH)(μ- pz)]2 (1 and 2) and [Rh(CO)(Ph2P-2-C6H4CHO)(μ-pz)]2 (5 and 6) respectively, 2-(diphenylphosphino)benzoic acid gives the monorhodium compounds R) (3 and 4).

  而[Rh（CO）2（μ-pz）] 2（其中pz为吡唑并或3,5-二甲基吡唑并基）与3-（二苯基膦基）苯甲酸和（2-甲酰基苯基）二苯膦的反应则为双核配合物[Rh（CO）（Ph 2 P-3-C 6 H 4 COOH）（μ-pz）] 2（1和2）和[Rh（CO）（Ph 2 P-2-C 6 H 4 CHO） （μ-pz）] 2（5和6），2-（二苯基膦基）苯甲酸生成单铑化合物R ）（3和4）。Rh（CO）（H）（Ph 2 P-2-C 6 H 4 COO）（3）和[Rh（CO）（Ph 2 P-2-C 6 H 4 CHO）（μ- ）]的结构通过X射线衍射分析确定了图2（6）。单铑和二铑络合物均在120℃和28atm的CO和H 2压力下催化无环和环状烯烃的加氢甲酰化。在70–90°C下，具有3-（二苯基膦基）苯甲酸部分的双核配合物比单铑化合物具有更高的活性。
• Orthometallation reaction at a binuclear pyrazolyl(pz) bridged rhodium compound: synthesis and crystal structure determination of Rh₂(µ-pz)₂[µ-P(C₆F₄)Ph₂]Br(CO)(pcBr), pcBr = P(o-BrC₆F₄)Ph₂
  作者：Francisco Barceló、Pascual Lahuerta、M. Angeles Ubeda、Concepcion Foces-Foces、Felix H. Cano、Martin Martinez-Ripoll

  DOI：10.1039/c39850000043

  日期：——

  The complex [Rh(µ-pz)(CO)(pcBr)]2[pz = pyrazoly, pcBr = P(o-BrC6F4)Ph2] undergoes orthometallation in refluxing toluene to give a new binuclear compound containing a rhodium–rhodium bond, Rh2 Rh2(µ-pz)2(µ-pc)Br(CO)(pcBr)[pc = P(C6F4)Ph2], which has been structurally characterized by X-ray crystallography; the complex has two pyrazolyl groups and one orthometallated phosphine bridging the two in equivalent rhodium atoms, and one phosphine ligand chelating one of the rhodium atoms via P and the bromine atom from the o-bromotetrafluorophenyl group.

  在回流甲苯中，络合物[Rh(µ-pz)(CO)(pcBr)]2[pz = 吡唑基，pcBr = P(o-Br )Ph2]发生正金属化反应，生成一种新的双核化合物，其中包含铑-铑键，Rh2 Rh2(µ-pz)2(µ-pc)Br(CO)(pcBr)[pc = P(C6F4)Ph2]，其结构已通过X射线晶体学分析；该络合物有两个吡唑基和一个正金属化膦，将两个等价的铑原子连接起来，一个膦配体通过P和邻溴四氟苯基的溴原子与其中一个铑原子螯合。
• Elguero, Jose; Esteban, Montserrat; Grenier-Loustalot, Marie Florence, Journal de Chimie Physique et de Physico-Chimie Biologique, 1984, vol. 81, # 4, p. 251 - 254
  作者：Elguero, Jose、Esteban, Montserrat、Grenier-Loustalot, Marie Florence、Oro, Luis A.、Pinillos, M. Teresa

  DOI：——

  日期：——
• Barceló, Francisco; Lahuerta, Pascual; Ubeda, M. Angeles, Organometallics, 1988, vol. 7, # 3, p. 584 - 590
  作者：Barceló, Francisco、Lahuerta, Pascual、Ubeda, M. Angeles、Foces-Foces, Concepción、Cano, Félix H.、Martínez-Ripoll, Martín

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and hydroformylation reaction of dinuclear rhodium(<scp>I</scp>) complexes with mixed bridging ligands. X-Ray structure of [Rh₂(µ-pz)(µ-SBu^t)(CO)₂{P(OMe)₃}₂]
  作者：Carmen Claver、Philippe Kalck、Mohammed Ridmy、Alain Thorez、Luis A. Oro、M. Teresa Pinillos、M. Carmen Apreda、Felix H. Cano、Concha Foces-Foces

  DOI：10.1039/dt9880001523

  日期：——